110 台糖新進工員招考工員級 化工 基礎化學 考古題詳解
第 1 題3 分
下列兩個反應的反應式與平衡常數()如【表 1】所示,則反應 的平衡常數 為何?(以 、 表示)
反應 I:,平衡常數為 。
反應 II:,平衡常數為 。
【表 1】
核心觀念
本題考查「化學反應相加時,平衡常數的關係」:
- 反應式相加,總反應的平衡常數等於各反應平衡常數的乘積。
- 若反應式反向,平衡常數則取倒數。
- 若反應式乘以係數 ,平衡常數需取 次方。
解題方法
將反應 I 與反應 II 相加:
相加後, 與 會相互消去,得到:
第 2 題4 分
光氣()分子結構如【圖 2】所示,所有的原子均滿足八隅體路易斯結構,則光氣分子中共有多少對未鍵結電子對?
【圖 2】
核心觀念
本題考查路易斯結構與未鍵結電子對(孤電子對)的判定。
光氣 的結構為:
其中碳原子與氧形成雙鍵,與兩個氯形成單鍵,所有原子均符合八隅體。
解題方法
- 氧原子與碳形成雙鍵,共使用 個鍵結電子,氧還需有 個非鍵結電子,即:
- 每個氯原子與碳形成單鍵,為符合八隅體,各具有 個非鍵結電子,即 對未鍵結電子對。
兩個氯原子共有:
因此,光氣分子中的未鍵結電子對總數為:
第 3 題4 分
運送登陸火星探測器的火箭,其推進器噴嘴的超級合金中含有鈮元素,如【圖 3】所示為鈮在元素週期表中的相關資訊,下列敘述何者正確?
【圖 3】
核心觀念
圖 3 顯示鈮(Nb)的元素資訊:
- 原子序:
- 平均原子量:
原子序代表原子核內的質子數;中性原子的核外電子數等於原子序。鈮屬於金屬元素,且為過渡金屬。
解題方法
中性鈮原子的核外電子數為:
因此可直接由圖中的原子序判斷電子數。
中子數則須使用特定同位素的質量數:
題目給的是平均原子量 ,不是特定同位素的質量數,不能直接用 判定固定的中子數。
選項分析
第 4 題3 分
民間端午節有掛艾草的習俗,艾草含有豐富的黃酮素(化學式為 ),有很高的藥用價值。有關黃酮素的敘述,下列何者正確?
核心觀念
本題考查有機物的判斷、碳水化合物的定義,以及常見官能基:
- 含有碳元素的化合物通常歸類為有機物,但少數碳化合物如二氧化碳、碳酸鹽等屬於無機物。
- 碳水化合物主要是多羥基醛、多羥基酮,或能水解產生此類物質的化合物,常見元素比例接近 。
- 羰基的特徵官能基為 。
- 醯胺鍵結的特徵為 ,也就是羰基碳直接與氮相連。
題目所給黃酮素分子式為 ,其結構屬於有機含氧化合物。
解題方法
先依物質分類判斷,再檢查分子式與官能基:
- 分子含有大量碳、氫元素,基本上屬於有機物。
- 分子式中氫、氧比例為 ,不符合一般碳水化合物的組成特徵,且黃酮素不是糖類。
- 黃酮素的結構中含有 ,因此具有羰基。
- 結構中沒有 ,因此不具有醯胺鍵結。
也可利用不飽和度判斷其結構特徵:
較高的不飽和度表示分子中含有芳香環、雙鍵等結構;黃酮素的實際結構中並包含羰基。
第 5 題4 分
裝潢材料會釋放出有毒氣體甲醛,其分子模型如【圖 5】所示,有關甲醛的敘述,下列何者錯誤?
【圖 5】
核心觀念
甲醛的化學式為 ,結構可表示為:
需判斷:
- 是否屬於有機物。
- 分子由哪些元素組成。
- 中心碳原子的混成軌域與分子幾何形狀。
解題方法
甲醛中的碳原子與兩個氫原子及一個氧原子形成三個鍵結區域:
- 兩個 單鍵
- 一個 雙鍵
在混成判斷中,雙鍵視為一個電子域,因此碳原子周圍共有三個電子域,採用 混成,形成立體的平面三角形結構,鍵角約為 。
選項分析
- (A) 正確 甲醛含有碳元素,且為碳的化合物,屬於有機物。
第 6 題3 分
乙烯經水反應是工業製備乙醇的重要方法之一,而乙醇又可氧化成乙酸。
反應 I:,反應熱為 。
反應 II:,反應熱為 。
則反應 的反應熱 為何?(用 和 表示)
核心觀念
本題考查赫斯定律(Hess’s law):化學反應的反應熱只與反應物、生成物的初末狀態有關,與反應途徑無關。因此,若總反應可由數個已知反應相加得到,總反應熱即為各反應熱的代數和。
反應式相加時:
- 同一物質若同時出現在反應物側與生成物側,可以約去。
- 反應式反向時,反應熱需變號。
- 反應式乘以倍數時,反應熱也須乘以相同倍數。
解題方法
已知:
反應熱為 。
反應熱為 。
將反應 I 與反應 II 相加:
消去兩側相同的 與 ,得到:
此即題目要求的總反應。因此:
第 7 題1 分
銅()是人類最早使用的金屬之一。電子組態的基態銅原子()與銅離子()中,未成對電子數之比為何?
核心觀念
本題考查:
- 銅原子的基態電子組態
- 過渡金屬形成陽離子時的電子移除順序
- 未成對電子數的判定
銅的原子序為 ,中性銅原子共有 個電子。銅的基態電子組態具有例外情形:
其中 為完全充滿,所有電子皆成對; 有 個未成對電子。
解題方法
1. 判定基態銅原子的未成對電子數
基態銅原子:
- : 個電子填滿五個 軌域,電子全部成對,未成對電子數為
- :有 個電子,未成對電子數為
因此:
2. 判定 的電子組態
銅失去電子形成陽離子時,先移除主量子數較大的 電子,再移除 電子。
因此:
有五個軌域,依洪德規則先各填入一個電子,再開始成對。 的排列可表示為:
因此 中有 個未成對電子。
第 8 題4 分
工業上常以水煤氣( 和 )為原料合成甲醇。在一可變體積的密閉容器中,填充 1 莫耳 與 2 莫耳 ,在催化劑作用下發生反應:
下列何者無法說明反應已經達到化學平衡狀態?
核心觀念
本題考查「化學平衡的判定」與「反應速率的化學計量關係」。
可逆反應達到化學平衡時:
- 正反應速率等於逆反應速率。
- 反應物與生成物的濃度、莫耳分率、密度等宏觀性質維持不變。
- 宏觀量不再改變,代表反應進行程度不再改變。
反應式為:
設反應進行程度為 mol,則各物質莫耳數為:
總莫耳數為:
解題方法
判斷各選項是否為「平衡特有的現象」。
若反應尚未達平衡,反應仍會繼續進行, 會持續改變,因此與組成有關的物理量或化學量也會改變。若某敘述只是由反應式的係數必然得到,則不能作為達到平衡的判據。
選項分析
(A) 混合氣體的密度不再改變。
反應進行時,總莫耳數由 mol 逐漸減少為 mol,但密閉系統總質量保持不變。
在溫度、壓力固定的可變體積容器中,氣體密度可表示為:
其中平均莫耳質量:
隨著反應進行, 改變,總莫耳數改變,平均莫耳質量與混合氣體密度也會改變。因此密度不再改變,可表示反應進行程度已固定,符合達到化學平衡的特徵。
本選項正確。
(B) 的莫耳分率不再改變。
甲醇莫耳分率為:
第 9 題3 分
某科學機構在 –– 催化劑上,利用 和氫氣製造甲醇,研究過程中水的作用機制,推測主要反應步驟如【表 9】所示。下列敘述何者錯誤?
(A) 在反應體系中增加氫氣量,可以加速反應進行。
(B) 帶 * 標記的物質是反應過程中的中間產物。
(C) 製造甲醇的原子經濟效率達 100%。
(D) 以總反應判斷,氫氣 為還原劑。
步驟 1:
步驟 2:
步驟 3:
步驟 4:
步驟 5:
【表 9】
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核心觀念
本題考查:
- 催化反應中吸附物種與中間產物的判定。
- 反應機構各步驟相加,消去反應中間體,求總反應式。
- 原子經濟效率的計算。
- 氧化還原反應中還原劑的判定。
其中帶有星號 的物質表示吸附在催化劑表面的反應物種,屬於反應機構中的中間物種。
解題方法
將五個步驟相加:
消去兩側相同的吸附中間物種,可得總反應:
原子經濟效率為:
以甲醇為目標產物:
第 10 題3 分
過氧乙酸又名過氧醋酸(),是重要的化工原料,也是一種綠色生態殺菌劑,結構如【圖 10】所示,其製造反應式為:
其過氧醋酸分子中 2 個碳原子的混成軌域分別為下列何者?
【圖 10】
核心觀念
本題考查有機分子的碳原子混成軌域判斷:
- :碳原子形成四個電子域,通常為單鍵四面體結構。
- :碳原子形成三個電子域,常見於碳氧雙鍵,呈平面三角形。
- 判斷時,雙鍵雖包含一個 鍵與一個 鍵,但只計為一個電子域。
過氧醋酸結構為:
解題方法
由左至右判斷兩個碳原子:
- 中的甲基碳
甲基碳與三個氫原子及一個碳原子形成四個單鍵,共有四個電子域,因此為 混成。
- 中的羰基碳
羰基碳與甲基碳形成單鍵、與氧形成雙鍵、與氧形成單鍵。雖然共有四個鍵結線,但雙鍵只算一個電子域,因此共有三個電子域,為 混成。
所以兩個碳原子的混成軌域依序為:
第 11 題2 分
學生在實驗室利用【圖 11】裝置製備氣體,根據裝置判斷是在進行下列何項實驗較為合理?
【圖 11】
核心觀念
本題考查實驗室製備氣體時,依據反應物狀態與裝置特徵判斷反應。圖中為固體與固體混合後加熱,並以導管導出氣體的裝置。
固體與固體反應製氣時,通常將混合物置於試管中加熱,例如以熟石灰和氯化銨製備氨氣:
圖中的棉花可避免加熱時固體粉末或升華的氯化銨逸出。
解題方法
先觀察裝置:
- 反應物置於試管中。
- 需用酒精燈加熱。
- 反應物為固體混合物。
- 生成的氣體由導管導出,並設有棉花防止固體逸散。
因此應選擇「固體與固體加熱製備氣體」,且裝置中的棉花特別符合氯化銨受熱易逸散的氨氣製備法。
選項分析
(A) (製備 )
正確。氫氧化鈣與氯化銨為固體,需加熱反應生成氨氣,裝置型式與圖示相符。
(B) (製備 )
錯誤。氯酸鉀在二氧化錳催化下加熱可生成氧氣:
第 12 題4 分
藥物 Z 可用於治療哮喘、紅斑狼瘡等症狀,可由 X(咖啡酸)和 Y 為原料反應合成,如【圖 12】所示。下列敘述何者正確?
【圖 12】
核心觀念
本題考查:
- 有機反應類型:羧酸與醇的酯化反應。
- 碳原子的混成軌域判斷。
- 有機物的酸鹼性。
- 酚基與氯化鐵的顯色反應。
圖中 為咖啡酸,結構含有苯環、碳碳雙鍵、羧酸基及兩個酚羥基。
解題方法
逐一檢視反應結構與各官能基:
- 羧酸基和醇羥基反應,脫去水形成酯基,屬於酯化反應。
- 判斷 混成時,凡參與苯環、碳碳雙鍵或羰基的碳,皆為 混成。
- 酚羥基可與 形成紫色錯合物。
選項分析
(A) 錯誤
的羧酸基與 的醇羥基反應,脫去 並形成酯基:
這是酯化反應,也屬於縮合反應,不是加成反應。
(B) 錯誤
咖啡酸 中:
第 13 題2 分
下列各組物質在水溶液中能夠共存(不發生反應),而且加入石蕊試液會顯現藍色的是下列何項?
核心觀念
本題同時考查兩個判斷:
- 各物質混合於水溶液中,是否會發生沉澱、氣體生成或酸鹼中和等反應。
- 溶液是否呈鹼性,使石蕊試液顯現藍色。
判斷離子能否共存時,常見反應包括:
- 生成難溶沉澱
- 生成氣體
- 生成弱電解質,例如水或弱酸、弱鹼
- 酸鹼中和反應
石蕊試液在鹼性溶液中呈藍色。含有弱酸根離子的鹽,例如碳酸鈉,其陰離子會水解產生 ,使溶液呈鹼性:
解題方法
逐一檢查各選項:
- 是否有離子組合會形成沉澱或其他反應。
- 若能共存,再判斷溶液酸鹼性。
- 同時符合「能共存」與「石蕊呈藍色」者即為答案。
選項分析
(A) 、、
解離產生 , 解離產生 。兩者會生成難溶的氫氧化銅沉澱:
因此三者不能在水溶液中共存。雖然過量 可使溶液呈鹼性,但已不符合「不發生反應」的條件。
故 (A) 錯誤。
(B) 、、
三種物質溶於水後主要產生:
這些離子之間不會生成難溶沉澱,也不會生成氣體或水,因此可以共存。
第 14 題3 分
已知理想氣體在溫度 、體積 下的壓力為 。若在相同體積下,將同量氣體的溫度加熱至 ,則理想氣體的壓力變為多少 ?
核心觀念
本題考查理想氣體在「體積與氣體量不變」時,壓力與絕對溫度成正比的關係,稱為 Gay-Lussac 定律:
其中溫度必須使用絕對溫度,即開爾文溫度:
另外,壓力單位換算為:
解題方法
題目指出:
- 體積相同
- 氣體量相同
- 溫度由 升至
因此可直接使用定容條件下的壓溫關係。
先將攝氏溫度換算為絕對溫度:
代入公式:
解得:
因為:
所以:
題目要求以 表示:
取適當有效數字:
第 15 題3 分
下列何種含氧化合物中的氧,其氧化數為 ?
核心觀念
本題考查「氧化數」的判定規則。常用規則如下:
- 中性化合物中,各元素氧化數的代數和為 。
- 氫通常為 。
- 氟在化合物中固定為 。
- 氧通常為 ,但在過氧化物中為 ;與氟形成化合物時,氧可呈正氧化數。
解題方法
逐一利用「化合物中各元素氧化數總和為 」求氧的氧化數。
(A)
硫酸中的氧屬於一般氧化物型態,氧化數為 。
驗算:
因此氧為 ,錯誤。
(B)
是過氧化氫,其中含有過氧鍵 ,屬於過氧化物。過氧化物中的每個氧氧化數為 。
驗算:
因此氧為 ,錯誤。
(C)
第 16 題4 分
已知 100 g 的 水溶液中,含有 11.7 g 的 。若該溶液的密度為 ,則該溶液的體積莫耳濃度為多少 M?(原子量:,)
核心觀念
本題考查「體積莫耳濃度」的計算,需掌握以下定義:
- 莫耳數:
- 溶液體積:
- 體積莫耳濃度:
注意:體積莫耳濃度的分母是「溶液體積」,不是水的體積,也不是溶質體積。
解題方法
已知 溶液中含有 的 。
1. 計算 的莫耳質量
2. 計算 的莫耳數
3. 由密度求溶液體積
因此:
換算成公升:
4. 計算體積莫耳濃度
第 17 題3 分
有關化學鍵結中的混成軌域(hybrid orbitals)與其分子幾何結構(molecular geometry)的配對關係,下列何者錯誤?
核心觀念
本題考查混成軌域數目與分子幾何結構的對應關係。判斷混成方式時,可利用:
在主族元素的價鍵理論中,常見對應如下:
| 混成軌域 | 混成軌域數 | 電子域幾何 |
|---|---|---|
| 2 | 直線形 | |
| 3 | 平面三角形 | |
| 4 | 四面體形 | |
| 5 | 三角雙錐形 | |
| 6 | 八面體形 |
其中,混成軌域所直接對應的通常是「電子域幾何」。若中心原子具有孤電子對,實際分子形狀可能與電子域幾何不同,例如 的電子域幾何為四面體形,但若有兩對孤電子對,分子形狀會成為彎曲形。
解題方法
逐一將各混成軌域的數目換算為電子域數:
- : 個混成軌域
- : 個混成軌域
- : 個混成軌域
- : 個混成軌域
再依電子域數判斷幾何結構:
因此, 應配對三角雙錐形,並非四面體形。
選項分析
(A) ,直線形(linear)
第 18 題1 分
將非揮發性非電解質溶質加入純水中,若形成一理想稀釋溶液,則有關此水溶液的敘述,下列何者正確?
核心觀念
本題考查「稀溶液的依數性」。將非揮發性、非電解質溶質加入純水,形成理想稀釋溶液時:
- 溶質本身不揮發,不直接形成蒸氣。
- 非電解質在水中不解離,粒子數不增加。
- 溶液性質主要取決於溶質粒子數,而非溶質種類。
主要關係如下:
-
蒸氣壓下降:依拉午耳定律 因為加入溶質後 ,故溶液蒸氣壓低於純水。
-
沸點升高:溶液蒸氣壓降低,必須升高溫度才能使蒸氣壓等於外界壓力。
-
凝固點下降:溶液中溶劑的化學勢降低,液態溶液需降至更低溫度才與固態溶劑達到平衡。
解題方法
依序判斷加入非揮發性溶質後,水的三項依數性變化:
因此:
- 水溶液沸點高於純水。
- 水溶液凝固點低於純水。
- 水溶液蒸氣壓低於純水。
- 溶液的相平衡條件改變,三相點不會與純水相同。
選項分析
(A) 水溶液的沸點比純水高。
正確。
非揮發性溶質加入水中後,水的莫耳分率降低,依拉午耳定律使水的蒸氣壓下降。沸騰條件為:
溶液在相同溫度下蒸氣壓較低,因此必須升高溫度,蒸氣壓才會達到外界壓力。故水溶液沸點高於純水。
(B) 純水的凝固點比水溶液低。
第 19 題2 分
已知 在 於 中的分解反應之反應速率常數 為 。若 在反應開始時的初濃度為 ,則其消耗掉 80% 時所需的時間約為多少 min?()
核心觀念
本題考查一級反應的積分速率公式。題目給出的速率常數單位為 ,表示分解反應可視為一級反應:
其中:
- :反應初濃度
- :經過時間 後的濃度
- :一級反應速率常數
- :反應時間
解題方法
「消耗掉 80%」表示尚餘原濃度的 。
初濃度為:
消耗掉 後,剩餘濃度為:
代入一級反應公式:
因為:
且題目給定 ,因此:
換算為分鐘:
第 20 題4 分
下列何種有機化合物的官能基,不具有雙鍵氧()?
核心觀念
本題考查有機化合物官能基的結構,以及是否含有羰基(carbonyl group):
只要官能基中具有碳與氧之間的雙鍵,即具有雙鍵氧()。常見結構如下:
- 醛基:
- 酯基:
- 醯胺基: 或
- 醚基:
解題方法
逐一觀察各選項官能基的結構,判斷其中是否存在 :
- 含有 、 者,表示具有羰基。
- 僅以單鍵 連接者,不具有雙鍵氧。
因此,醚類的基本結構為:
氧原子與兩個碳原子均以單鍵連接,不存在 。
選項分析
(A) 醛類(aldehyde)—錯誤
醛類的官能基為醛基:
其中包含羰基:
第 21 題3 分
已知 (硫酸銅)於 時的溶解度為每 100 公克水可溶解 25 公克的 。若取 200 公克的 以配製成硫酸銅飽和水溶液,則需再加入多少公克水?(假設結晶水可完全轉換為液態水;原子量:,)
核心觀念
本題考查「溶解度」與「結晶水」的計算。
在 時, 的溶解度為:
因此,飽和溶液中無水硫酸銅與水的質量比為:
題目提供的是 ,必須先換算其中實際含有的無水 與結晶水。
解題方法
1. 計算各物質的莫耳質量
無水硫酸銅:
五水硫酸銅:
2. 分解 公克五水硫酸銅
其中無水 的質量為:
結晶水的質量為:
題目假設結晶水可完全轉換為液態水,因此原有的 公克結晶水可視為溶劑水。
3. 設需再加入 公克水
配製飽和溶液時, 公克 所需的總水量為:
第 22 題3 分
有關碳水化合物(carbohydrate)或稱醣類(saccharides),下列敘述何者正確?
核心觀念
本題考查碳水化合物的基本組成、分類、官能基及糖苷鍵種類:
- 碳水化合物主要由碳、氫、氧三種元素組成。
- 依醣單元數目,可分為單醣、寡醣及多醣。
- 葡萄糖屬醛糖,果糖屬酮糖。
- 纖維素由葡萄糖以 糖苷鍵連接而成;澱粉則主要由 糖苷鍵構成。
解題方法
逐項檢查元素組成、分類方式、官能基與糖苷鍵即可:
- 元素組成判斷氮是否為主要成分。
- 分類須注意是否漏列寡醣。
- 葡萄糖與果糖可藉由醛基、酮基區分。
- 纖維素與澱粉的鍵結型式是常見考點,纖維素為 型,澱粉為 型。
選項分析
(A) 錯誤
碳水化合物主要由碳、氫、氧三種元素組成,可概括表示為:
選項將氧誤寫成氮,因此錯誤。部分含氮化合物雖與醣類結構相關,但氮並非一般碳水化合物的主要基本元素。
(B) 錯誤
碳水化合物依醣單元數目通常分為三類:
- 單醣類:如葡萄糖、果糖。
- 寡醣類:由少數單醣組成,如蔗糖、麥芽糖、乳糖等雙醣。
- 多醣類:由大量單醣組成,如澱粉、肝醣、纖維素。
第 23 題2 分
有關酸鹼滴定實驗時,所需使用指示劑的敘述,下列何者正確?
核心觀念
酸鹼指示劑通常是有機弱酸或弱鹼,其未解離型與解離後離子的顏色不同,並利用顏色變化判斷溶液接近當量點或估計溶液的酸鹼性。
以弱酸型指示劑為例:
其中, 與 的顏色不同。依據亨德森–哈塞巴赫方程式:
可知指示劑的解離平衡會受到溶液 pH 值影響,通常在約 的範圍內產生明顯顏色轉變。
解題方法
逐一檢查各選項是否符合酸鹼指示劑的基本性質:
- 指示劑是否為弱酸或弱鹼?
- 未解離型與解離型顏色是否不同?
- 指示劑是否只能以溶液形式使用?
- 是否可以混合數種指示劑使用?
符合指示劑基本定義及實驗用途的敘述,即為正確答案。
選項分析
(A) 錯誤
指示劑本身通常是弱酸或弱鹼,此部分正確;但其解離度會受到 pH 值影響。
以弱酸型指示劑為例:
第 24 題4 分
有關惰性氣體(inert gas)元素特性變化趨勢的比較,下列何者正確?
核心觀念
本題考查第 18 族惰性氣體(He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn)沿族向下的性質變化,主要涉及:
- 原子序增加時,電子層數增加。
- 原子間色散力(London dispersion force)增強。
- 氣體密度公式:
- 第一游離能是移除氣態基態原子最外層電子所需的最小能量。
解題方法
依序判斷原子序增加時,各物理量受到的主要影響:
- 電子層數增加,使原子半徑增大。
- 電子數增加,使電子雲極化性增強,原子間色散力增強,沸點升高。
- 惰性氣體的莫耳質量隨原子序增加而增加,因此固定溫度、壓力下氣體密度增加。
- 原子半徑增大、遮蔽效應增強,使最外層電子較容易被移除,因此第一游離能降低。
選項分析
(A) 沸點隨原子序的增加而降低。
錯誤。
惰性氣體皆為單原子分子,彼此之間主要依靠瞬時偶極所造成的倫敦分散力。沿族向下時,電子數增加、電子雲較容易變形,分散力增強,因此需要較多能量才能使原子彼此分離,沸點隨原子序增加而升高。
趨勢為:
(B) 在 、 下的氣體密度隨原子序的增加而降低。
錯誤。
由理想氣體方程式:
又因為質量 ,所以氣體密度為:
在 、 下,、 皆固定,因此:
第 25 題1 分
已知純水在 時的飽和蒸氣壓為 。若將 30.0 公克的蔗糖加入 70.0 公克的純水中,水溶液的蒸氣壓變為 ,則所加入蔗糖的分子量為多少 ?
核心觀念
本題考查拉午耳定律(Raoult’s law)。蔗糖屬於不揮發性溶質,加入水中後,水的莫耳分率降低,因此水溶液的蒸氣壓低於純水。
拉午耳定律為:
其中:
- :水溶液的蒸氣壓
- :純水的飽和蒸氣壓
- :水的莫耳分率
解題方法
已知:
先求水的莫耳分率:
因此蔗糖的莫耳分率為:
設蔗糖分子量為 ,則:
水的莫耳數取 :
由莫耳分率定義:
代入數值:
第 26 題
測定稀鹽酸濃度的主要操作包括:
(甲)精確量取一定量的濃鹽酸,加水稀釋。 (乙)將 20.0 毫升的稀鹽酸移至待測液瓶中。 (丙)加入指示劑,再利用 的 水溶液滴定。
此溶液配製與酸鹼滴定實驗操作中,需要用到下列何項儀器?
核心觀念
本題考查酸溶液配製與酸鹼滴定所需的基本儀器:
- 溶液定容稀釋:使用容量瓶。
- 盛裝待測酸液並進行滴定:使用錐形瓶。
- 以標準氫氧化鈉溶液滴定:使用滴定管。
- 精確移取 稀鹽酸,理想上使用移液管;題目選項中未提供此儀器。
解題方法
依照題目三個操作逐一對應儀器:
- 濃鹽酸加水配製成一定濃度的稀鹽酸,需要容量瓶定容。
- 將稀鹽酸置於待測液瓶中,通常使用錐形瓶作為滴定反應容器。
- 使用 的 溶液滴定,必須將氫氧化鈉裝入滴定管,以精確讀取滴定體積。
因此需要儀器圖示 1、3、4。
選項分析
第 27 題
有關物質,下列敘述何者正確?
核心觀念
本題考查三類基本化學概念:
- 同素異形體:同一種元素形成的不同單質,因原子排列或結構不同而具有不同性質。
- 順反異構物:分子中存在限制旋轉的雙鍵,且雙鍵兩端各連接兩種不同的原子或基團。
- 同分異構物:分子式相同,但原子排列方式或結構不同的化合物。
- 分子幾何形狀:依中心原子周圍的鍵結電子對與孤電子對,利用價層電子對互斥理論判斷。
解題方法
逐一檢查各選項的定義:
- 判斷鑽石與石墨是否為同一元素的不同單質。
- 判斷 2-丁烯的雙鍵兩端是否各具有兩種不同基團。
- 比較乙醇與甲醚的分子式及結構。
- 依 的價電子結構判斷其分子形狀。
選項分析
(A) 鑽石與石墨為同素異形體。
正確。
鑽石與石墨皆由碳元素組成,分子式均可表示為 ,但碳原子的排列方式不同:
- 鑽石中,每個碳原子與另外四個碳原子形成三維立體網狀結構。
- 石墨中,每個碳原子與另外三個碳原子形成層狀六角形結構,層與層之間作用力較弱。
因此,鑽石與石墨是同一元素所形成的不同單質,屬於同素異形體。
(B) 2-丁烯具有順反異構物。
正確。
2-丁烯的結構式為:
碳碳雙鍵不能自由旋轉,且雙鍵兩端的碳原子各連接:
- 一個氫原子
- 一個甲基
因此具有兩種空間排列:
- 順式(cis-2-butene):兩個甲基位於雙鍵同側。
- 反式(trans-2-butene):兩個甲基位於雙鍵異側。
所以 2-丁烯具有順反異構物。
(C) 乙醇與甲醚為同分異構物。
正確。
乙醇的結構式為:
第 28 題
測得 食鹽水的滲透壓約為 ,再加入下列何種物質可提高滲透壓?
核心觀念
本題考查稀溶液的滲透壓。滲透壓可用范特霍夫公式表示:
其中:
- :滲透壓
- :范特霍夫因子,代表溶質解離後形成的粒子數
- :溶液中溶質的莫耳濃度
- :氣體常數
- :絕對溫度
在溫度固定時,滲透壓主要取決於溶液中「溶質粒子的總濃度」。溶液中粒子數增加,滲透壓便會提高。
題目給出的 氯化鈉溶液,其滲透壓約為:
氯化鈉在水中解離為 與 ,理想情況下 。以室溫 計算:
與題目數值相符,表示題目採用「溶質粒子數」判斷滲透壓。
解題方法
加入物質後,判斷其是否能溶於水並增加溶液中的溶質粒子數:
- 若加入水,溶液被稀釋,粒子濃度降低,滲透壓下降。
- 若加入可溶性的非電解質或電解質,溶液中的溶質粒子增加,滲透壓提高。
因此,只要忽略加入固體造成的體積變化,加入葡萄糖、氯化鈉或氯化鉀均會增加滲透壓。
選項分析
(A) 水
第 29 題
未知濃度的草酸鈉()20.0 毫升加入適量的 硫酸溶液後,以 過錳酸鉀溶液進行滴定,共用了 10.0 毫升達滴定終點。
此滴定的反應式為:
有關此實驗,下列敘述何者正確?
核心觀念
本題考查以過錳酸鉀 進行氧化還原滴定時的指示劑與滴定終點判定。
在酸性溶液中,過錳酸根 被還原成幾乎無色的 :
過錳酸根本身呈紫色,且具有很強的顏色,因此過錳酸鉀可兼作滴定劑與自身指示劑,不需要另外加入指示劑。
解題方法
滴定開始時,加入的過錳酸根會與草酸根反應:
紫色的 被消耗後,溶液顏色會消失。當草酸根恰好完全反應後,再滴入極少量的過錳酸鉀便不再被消耗,溶液會出現持續的淡紫紅色。
因此,滴定終點的判定為:
題目所給數據可驗證反應物的量係:
過錳酸根的莫耳數:
由反應式:
第 30 題
葡萄糖可發生轉化反應如【表 30】所示。假設 為亞佛加厥常數的值,下列敘述何者正確?(乳酸分子量 90,葡萄糖分子量 180)
【表 30】
核心觀念
本題考查:
- 葡萄糖與乳酸的分子結構及官能基數目。
- 莫耳數、分子數與原子數的換算:
- 酸與乙醇的酯化反應。
- 醇、羧酸分別與金屬鈉及碳酸氫鈉的反應。
葡萄糖分子式為 ,乳酸分子式為 ,乳酸分子量為 。
選項分析
(A) 正確
葡萄糖具有 5 個羥基()及 1 個醛基。故 1 莫耳葡萄糖含有:
個羥基,故本選項正確。
(B) 正確
6.0 克乳酸的莫耳數為:
每個乳酸分子含有 3 個氧原子,因此氧原子總數為:
故本選項正確。
(C) 錯誤
乳酸含有 1 個羧基(),可與 1 個乙醇分子進行酯化:
第 31 題
(甲)己酸、(乙)正己烷、(丙)1-己醇,三種化合物的性質比較,下列何者正確?
核心觀念
本題比較三種有機化合物:
- 甲:己酸,,分子式
- 乙:正己烷,,分子式
- 丙:1-己醇,,分子式
判斷重點包括:
- 分子量大小。
- 分子間作用力與沸點的關係。
- 官能基極性與水溶解度。
- 沸點與揮發性的反向關係。
解題方法
先比較分子量,再依照官能基判斷分子間作用力。
三者的相對分子質量約為:
因此分子量順序為:
接著比較分子間作用力:
- 己酸具有羧酸基,能形成強烈氫鍵,且羧酸分子常形成雙聚體。
- 1-己醇具有羥基,能形成氫鍵,但作用力通常弱於羧酸。
- 正己烷沒有極性官能基,只能依靠色散力。
所以沸點順序為:
揮發性與沸點呈反向關係,因此:
水溶解度則主要取決於極性與氫鍵能力。己酸的羧酸基極性最強,1-己醇次之,正己烷幾乎不溶於水,因此:
選項分析
(A) 分子量:甲>乙>丙
錯誤。
實際分子量順序為:
第 32 題
取 、、 三種金屬,全部都會形成 價陽離子,並進行實驗得到結果如下:
實驗一:將三種金屬分別加入稀鹽酸溶液中,均會與鹽酸作用產生氣泡。
實驗二: 與 會發生反應; 與 也會發生反應。
實驗三:若將三種金屬彼此兩兩組合成電化電池:
則當甲為 且乙為 時,可得到最大的電池電壓。
有關三者之比較,下列敘述何者正確?
核心觀念
本題考查:
- 金屬活動性與氧化還原能力。
- 金屬置換反應的判斷。
- 標準還原電位 與氧化劑、還原劑強弱的關係。
- 電化電池電壓的計算。
金屬離子還原半反應為:
越大,表示金屬離子越容易得到電子,因此:
- 金屬離子 的氧化性越強。
- 金屬單質 的還原性越弱。
金屬置換反應:
能夠發生的條件是金屬 的還原性較強,即:
電化電池的電池電壓為:
解題方法
一、由實驗二判斷 、、 的相對位置
實驗二指出:
表示 能將 還原成 ,因此 比 容易失去電子,還原性較強:
換算成標準還原電位:
同理,因為:
所以 的還原性也比 強:
目前可得:
因此 的標準還原電位最低。
二、由實驗三比較 與
題目給出的電化電池表示法為:
左側為陽極,發生氧化反應;右側為陰極,發生還原反應。
當甲為 、乙為 時:
第 33 題14 分
室溫下,有二杯均為 20 mL 且濃度均為 的 和 水溶液,分別滴加 鹽酸,其二杯溶液的 pH 值隨加入鹽酸的體積變化如【圖 33】所示。下列敘述何者正確?
【圖 33】
核心觀念
本題考查強鹼、弱鹼與強酸滴定曲線的判讀:
- 強鹼 初始 pH 較高,當量點 pH 約為 。
- 弱鹼 初始 pH 較低,當量點因生成其共軛酸 ,pH 小於 。
- 當量點體積由原鹼與鹽酸的莫耳數決定。
- 弱鹼滴定至半當量點時, 與 的量約相等。
解題方法
兩杯鹼液皆為:
滴定液為 鹽酸,因此當量點所需鹽酸體積為:
圖中兩條曲線皆約在 處發生突躍。甲杯初始 pH 約為 ,代表為強鹼;乙杯初始 pH 較低,代表為弱鹼。
因此:
- 甲杯:強鹼
- 乙杯:弱鹼
- 甲杯當量點:接近中性
- 乙杯當量點:呈酸性
選項分析
(A) 甲杯為 水溶液。正確
甲杯起始 pH 約為 , 的強鹼 有:
故甲杯為 水溶液。
(B) 的解離常數約為 。錯誤
弱鹼滴定曲線在半當量點可由圖中 點判讀,約有:
第 34 題
有關游離能,下列敘述何者正確?
核心觀念
游離能(ionization energy)是指:氣態、孤立且基態的原子移去一個電子,形成氣態陽離子所需的最低能量。
第一游離能可表示為:
一般趨勢如下:
- 同一週期由左至右,第一游離能通常增加。
- 同一族由上至下,第一游離能通常減少。
- 金屬容易失去電子,因此游離能通常較低。
- 連續移去電子時,後續游離能會逐步升高;當移去價電子後,下一個電子屬於內層電子,游離能會大幅增加。
解題方法
逐一檢查各選項是否符合游離能的定義與週期趨勢,並特別注意「氣態原子」以及「價電子移除後的大幅跳升」。
選項分析
(A) 錯誤
游離能的對象不是固態原子,而是氣態、孤立的原子。
正確定義應為:從氣態孤立原子移去最外層、最容易移除的電子所需能量。因此「固態原子」不符合游離能的標準定義。
(B) 正確
活潑金屬通常容易失去最外層電子,例如第 IA 族鹼金屬只有一個價電子,且原子半徑較大、最外層電子受到原子核吸引較弱,因此游離能較低。
所以「較易失去電子的活潑金屬,其游離能通常較低」符合基本化學原理。
(C) 錯誤
第 IIA 族元素的電子組態為:
移去第一個電子後:
第 35 題
有關化學反應速率的敘述,下列何者正確?
核心觀念
本題考查三個重點:
- 反應級數:由實驗測定速率定律中的濃度次方決定。
- 速率常數 的單位:會隨總反應級數改變。
- 積分速率定律:二級反應在特定形式下,反應物濃度倒數與時間呈線性關係。
一般速率定律可寫成:
總反應級數為:
解題方法
逐一檢查各選項是否符合反應速率的基本定義與速率定律。
其中二級反應須特別注意:只有在速率定律為 的單一反應物形式時,才可直接得到 與時間 的線性關係;若是 ,則不能直接套用同一形式判斷。
選項分析
(A) 反應級數無法直接由化學反應方程式判定。
正確。
反應級數是由實驗所得的速率定律決定,例如:
其中 、 必須透過實驗測定,不能僅由總反應式的化學計量係數直接判斷。
只有在反應被確認為基元反應時,反應物的化學計量係數才可作為速率定律中的指數。因此,一般化學反應方程式無法直接決定反應級數。
(B) 反應速率常數 的單位與反應級數無關。
錯誤。
由速率定律:
因為反應速率的單位通常為 ,所以 的單位會隨反應級數 改變。
常見情形如下:
- 零級反應:
- 一級反應:
- 二級反應:
第 36 題
有關鹵素族元素性質的敘述,下列何者錯誤?
核心觀念
本題考查第 17 族鹵素元素的基本性質,包括:
- 鹵素的陰電性與自然界存在形式。
- 同族元素原子半徑的變化。
- 鹵素在常溫常壓下的物態。
- 氯含氧酸的氧化力大小规律。
鹵素族包括 、、、 等元素,最外層通常有 7 個價電子,容易得到 1 個電子形成鹵離子 ,因此具有較高陰電性與反應性。
解題方法
逐項依照週期表的同族趨勢與鹵素的物理、化學性質判斷:
- 判斷鹵素陰電性是否高,以及自然界是否以游離態存在。
- 判斷原子序增加時,同族原子半徑的變化。
- 比較 、、、 在常溫常壓下的物態。
- 比較氯各種含氧酸中氯的氧化態與氧化力。
選項分析
(A) 陰電性都不高,皆以游離狀態存在於自然界中。
錯誤。
鹵素的最外層有 7 個價電子,距離穩定的八隅體只差 1 個電子,因此吸引電子的能力很強,陰電性通常很高。其中氟是陰電性最大的元素。
此外,鹵素具有高度反應性,在自然界通常以化合物形式存在,例如:
- 氟主要以氟化物存在。
- 氯主要以氯化物存在,如氯化鈉。
- 溴、碘也主要以溴化物、碘化物存在。
因此「陰電性都不高」及「皆以游離狀態存在」均不正確。
(B) 原子半徑隨原子序的增加而減小。
錯誤。
鹵素屬於同一族,由上而下原子序增加,電子層數也增加。雖然核電荷增加,但新增電子位於更外層,遮蔽效應增強,使最外層電子距離原子核更遠,因此原子半徑由上而下增大:
第 37 題
化學反應在所需的反應溫度下,若有反應速率緩慢的情形,通常可透過添加適當種類且適量的催化劑(catalyst)來提升反應速率。有關催化劑,下列敘述何者正確?
核心觀念
催化劑是能改變反應速率,但在反應前後總量不變的物質。其作用原理是提供另一條反應途徑,使反應所需的活化能降低:
在溫度 固定時,活化能 降低,速率常數 增大,因此反應速率加快。
催化劑具有以下特性:
- 會參與反應機制中的步驟。
- 反應結束後可被再生,總量與總質量不變。
- 改變反應途徑與反應機制,通常降低正、逆反應的活化能。
- 不改變平衡常數,也不改變平衡組成,只能使平衡更快達成。
解題方法
本題逐一檢查各選項是否符合催化劑的定義與作用:
- 是否參與反應但反應後可再生?
- 是否同時影響正、逆反應?
- 是否改變反應途徑與活化能?
- 是否改變平衡常數?
符合催化劑基本性質的選項,即為正確答案。
選項分析
(A) 有參與反應且反應前後的量並未改變。
正確。
催化劑會參與反應機制中的中間步驟,可能先與反應物形成中間物,再於後續步驟中被再生。因此,催化劑在反應過程中可能暫時改變化學型態,但反應前後的總量不變,並未被整體消耗。
第 38 題
有關聚合物,下列敘述何者錯誤?
核心觀念
本題考查常見聚合物的:
- 單體與聚合物的對應關係。
- 加成聚合與縮合聚合的差異。
- 熱塑性樹脂與熱固性樹脂的分類。
判斷重點如下:
- 加成聚合:單體通常含有碳碳雙鍵,聚合時雙鍵打開,不生成小分子副產物。
- 縮合聚合:單體含有兩個以上官能基,聚合時常脫去水、醇或氯化氫等小分子。
- 熱塑性樹脂:加熱可軟化,冷卻後固化,可反覆加工。
- 熱固性樹脂:受熱固化形成三度空間網狀結構,無法再次熔融加工。
解題方法
逐一核對各聚合物的「原料、聚合方式及樹脂性質」:
- PVC:氯乙烯經加成聚合形成。
- 達克隆纖維:本質為聚對苯二甲酸乙二酯,原料為乙二醇與對苯二甲酸。
- 耐隆-6:可由己內醯胺開環聚合製得。
- 酚醛樹脂:由酚與甲醛縮合形成,通常屬熱固性樹脂。
因此,題目中有兩個錯誤敘述。
選項分析
(A) 聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯單體經縮合聚合反應而成。
錯誤。
氯乙烯的結構為:
其碳碳雙鍵打開後彼此連接,形成聚氯乙烯:
此反應沒有脫去水、醇等小分子,屬於加成聚合,不是縮合聚合。
(B) 乙二醇(EG)和對苯二甲酸(TPA)是製造達克隆纖維的原料。
正確。
乙二醇與對苯二甲酸經縮合聚合形成聚對苯二甲酸乙二酯(PET),俗稱達克隆(Dacron):
第 39 題
計算氫原子各能階()上的電子能量()時,若選擇當 其能量等於 0,則:
若有一電子由 降至 ,則其所放出輻射光的頻率 ()與波長 (nm)分別為多少?(普朗克常數 ,光速 )
核心觀念
本題考查氫原子能階與光量子能量的關係:
- 氫原子第 能階的電子能量為
-
電子由高能階 降至低能階 時,會放出光子。
-
光子的能量、頻率與波長關係為
其中 為普朗克常數, 為光速。
解題方法
1. 計算 與 的電子能量
當 時:
當 時:
2. 計算放出光子的能量
放光能量為高能階與低能階能量的差值:
能量必須取正值,代表放出的光子所攜帶的能量。
3. 計算頻率
由
可得
因此頻率為
4. 計算波長
由
可得
第 40 題
已知反應物 和 各有 27.50 g 和 44.14 g,依【表 40】之化學反應方程式(尚未平衡),下列敘述何者正確?(原子量:,,,)
【表 40】
核心觀念
本題考查:
- 化學反應式配平
- 莫耳數計算:
- 限量反應物判斷
- 依化學計量關係計算生成物質量
解題方法
先配平反應式:
依元素守恆:
- P:
- Pb:
- F:
- Cl:
取最簡整數比:
故平衡方程式為:
配平係數總和:
計算反應物莫耳數:
由反應係數:
mol 的 需要:
實際有 mol,足以供應反應,因此 為限量反應物。
選項分析
(A)
正確。
第 第一題 題10 分
利用燃煤發電是目前電力的主要來源之一。煤化學工業是以煤為原料,經過化學加工使煤轉化為氣體、液體、固體燃料以及各種化工產品的工業製程。請回答下列問題:
(一)已知該產業鏈中,有碳固體參與的某反應之壓力平衡常數計算式為:
若該反應只有在持續高溫下才能自發進行,請寫出所對應反應的化學反應式(要列出物質狀態與平衡),並判斷該反應為吸熱或放熱反應。【每項答案 2 分,合計 4 分】
(二)將不同量的 和 通入體積為 2 公升固定體積的密閉容器中,進行反應:
得到結果如【表一】所示,則實驗組別 1 中,二氧化碳的生成速率()為多少 M/min?而在實驗組別 2、 時,反應 的濃度平衡常數()為多少?【每項答案 3 分,合計 6 分】
【表一】
| 實驗組別 | 溫度() | 起始量(mol) | 起始量(mol) | 平衡量(mol) | 平衡量(mol) | 達到平衡所需時間(min) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 650 | 2 | 4 | 1.6 | 2.4 | 5 |
| 2 | 900 | 1 | 2 | 0.4 | 1.6 | 3 |
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查:
- 化學平衡常數 與反應式係數的關係。
- 固體純物質不列入平衡常數。
- 由反應進行程度計算生成速率。
- 由平衡濃度計算 。
(一)反應式與熱效應
依照原圖,平衡常數為:
因此對應反應為:
固體碳 為純固體,不列入 ,所以:
此反應為煤氣反應,必須在持續高溫下才能自發進行,表示升高溫度有利於正反應,因此正反應為吸熱反應:
題幹文字所列的 與原圖不一致;該式無法對應此題所涉及的平衡反應。依原圖實際內容作答。
(二)速率與平衡常數
1. 實驗組別 1 的二氧化碳生成速率
反應式為:
反應係數皆為 。
實驗組別 1 中,平衡時生成 為 ,因此生成 也是:
容器體積為 ,所以二氧化碳濃度增加量為:
達到平衡所需時間為 ,平均生成速率:
第 第二題 題10 分
已知在彈卡計的燃燒室中裝有 1000 公克的水,現將重量為 1.920 公克的萘(naphthalene,)置入室中,使其和同時輸入室內的過量空氣進行完全燃燒反應。化學反應方程式(尚未平衡)如【表二】所示。
假設氣體為理想,燃燒室的起始溫度為 、體積為 200 mL,彈卡計的熱容量為 ,水的比熱容量為 。請列出算式計算下列問題。(原子量:、、)
【表二】
(一)反應結束後,若水溫上升 ,則該反應每 1 莫耳萘的內能變化量()為多少 ?【6 分】
(二)該反應每 1 莫耳萘的莫耳焓變化量()為多少 ?【4 分】
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查彈卡計的定容燃燒熱與熱力學關係式:
-
彈卡計體積固定,反應熱等於內能變化:
-
彈卡計吸收的熱量為:
-
反應系統放出的熱量等於彈卡計吸收熱量的負值:
-
定容內能與定壓焓的關係:
其中 為氣體生成莫耳數減去氣體反應莫耳數。
解題方法
一、配平反應式與計算萘的莫耳數
燃燒反應配平為:
萘的莫耳質量:
萘的莫耳數:
二、計算彈卡計與水吸收的總熱量
水吸收熱量所需的熱容量:
彈卡計與水的總熱容量:
溫度上升:
因此彈卡計與水吸收的熱量為:
反應放出的熱量:
(一)每莫耳萘的內能變化量
彈卡計為定容裝置,因此:
對 mol 萘而言: