110 台糖新進工員招考工員級 化工 基礎化學 考古題詳解

110 年・台糖新進工員招考・工員級・化工
試題代碼 110年台糖新進工員 化工(基礎化學)

第 1 題3 分

下列兩個反應的反應式與平衡常數(KpK_p)如【表 1】所示,則反應 2ICl(g)⇌Cl2(g)+I2(g)2\mathrm{ICl}(g)\rightleftharpoons \mathrm{Cl}_2(g)+\mathrm{I}_2(g) 的平衡常數 KpK_p 為何?(以 KP1K_{P1}、KP2K_{P2} 表示)

反應 I:2NO(g)+2ICl(g)⇌2NOCl(g)+I2(g)2\mathrm{NO}(g)+2\mathrm{ICl}(g)\rightleftharpoons 2\mathrm{NOCl}(g)+\mathrm{I}_2(g),平衡常數為 KP1K_{P1}。

反應 II:2NOCl(g)⇌2NO(g)+Cl2(g)2\mathrm{NOCl}(g)\rightleftharpoons 2\mathrm{NO}(g)+\mathrm{Cl}_2(g),平衡常數為 KP2K_{P2}。

【表 1】

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核心觀念

本題考查「化學反應相加時,平衡常數的關係」:

  • 反應式相加,總反應的平衡常數等於各反應平衡常數的乘積。
  • 若反應式反向,平衡常數則取倒數。
  • 若反應式乘以係數 nn,平衡常數需取 nn 次方。

解題方法

將反應 I 與反應 II 相加:

反應 I: 2NO+2ICl⇌2NOCl+I2反應 II: 2NOCl⇌2NO+Cl2\begin{aligned} \text{反應 I: }&2\mathrm{NO}+2\mathrm{ICl} \rightleftharpoons 2\mathrm{NOCl}+\mathrm{I}_2\\ \text{反應 II: }&2\mathrm{NOCl} \rightleftharpoons 2\mathrm{NO}+\mathrm{Cl}_2 \end{aligned}

相加後,2NO2\mathrm{NO} 與 2NOCl2\mathrm{NOCl} 會相互消去,得到:

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第 2 題4 分

光氣(COCl2\mathrm{COCl}_2)分子結構如【圖 2】所示,所有的原子均滿足八隅體路易斯結構,則光氣分子中共有多少對未鍵結電子對?

【圖 2】

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核心觀念

本題考查路易斯結構與未鍵結電子對(孤電子對)的判定。

光氣 COCl2\mathrm{COCl_2} 的結構為:

Cl−C(=O)−Cl\mathrm{Cl-C(=O)-Cl}

其中碳原子與氧形成雙鍵,與兩個氯形成單鍵,所有原子均符合八隅體。

解題方法

  • 氧原子與碳形成雙鍵,共使用 44 個鍵結電子,氧還需有 44 個非鍵結電子,即:

O:2對未鍵結電子對\mathrm{O:2對未鍵結電子對}

  • 每個氯原子與碳形成單鍵,為符合八隅體,各具有 66 個非鍵結電子,即 33 對未鍵結電子對。

兩個氯原子共有:

2×3=6 對2\times 3=6\text{ 對}

因此,光氣分子中的未鍵結電子對總數為:

2+6=8 對2+6=8\text{ 對}
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第 3 題4 分

運送登陸火星探測器的火箭,其推進器噴嘴的超級合金中含有鈮元素,如【圖 3】所示為鈮在元素週期表中的相關資訊,下列敘述何者正確?

【圖 3】

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核心觀念

圖 3 顯示鈮(Nb)的元素資訊:

  • 原子序:4141
  • 平均原子量:92.992.9

原子序代表原子核內的質子數;中性原子的核外電子數等於原子序。鈮屬於金屬元素,且為過渡金屬。

解題方法

中性鈮原子的核外電子數為:

電子數=原子序=41\text{電子數}=\text{原子序}=41

因此可直接由圖中的原子序判斷電子數。

中子數則須使用特定同位素的質量數:

中子數=質量數−原子序\text{中子數}=\text{質量數}-\text{原子序}

題目給的是平均原子量 92.992.9,不是特定同位素的質量數,不能直接用 92.9−4192.9-41 判定固定的中子數。

選項分析

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第 4 題3 分

民間端午節有掛艾草的習俗,艾草含有豐富的黃酮素(化學式為 C15H10O2\mathrm{C}_{15}\mathrm{H}_{10}\mathrm{O}_2),有很高的藥用價值。有關黃酮素的敘述,下列何者正確?

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核心觀念

本題考查有機物的判斷、碳水化合物的定義,以及常見官能基:

  • 含有碳元素的化合物通常歸類為有機物,但少數碳化合物如二氧化碳、碳酸鹽等屬於無機物。
  • 碳水化合物主要是多羥基醛、多羥基酮,或能水解產生此類物質的化合物,常見元素比例接近 Cn(H2O)m\mathrm{C}_n(\mathrm{H}_2\mathrm{O})_m。
  • 羰基的特徵官能基為 C=O\mathrm{C}=\mathrm{O}。
  • 醯胺鍵結的特徵為 −CONH−\mathrm{-CONH-},也就是羰基碳直接與氮相連。

題目所給黃酮素分子式為 C15H10O2\mathrm{C}_{15}\mathrm{H}_{10}\mathrm{O}_2,其結構屬於有機含氧化合物。

解題方法

先依物質分類判斷,再檢查分子式與官能基:

  1. 分子含有大量碳、氫元素,基本上屬於有機物。
  2. 分子式中氫、氧比例為 10:2=5:110:2=5:1,不符合一般碳水化合物的組成特徵,且黃酮素不是糖類。
  3. 黃酮素的結構中含有 C=O\mathrm{C}=\mathrm{O},因此具有羰基。
  4. 結構中沒有 −CONH−\mathrm{-CONH-},因此不具有醯胺鍵結。

也可利用不飽和度判斷其結構特徵:

不飽和度=2(15)+2−102=11\text{不飽和度} =\frac{2(15)+2-10}{2} =11

較高的不飽和度表示分子中含有芳香環、雙鍵等結構;黃酮素的實際結構中並包含羰基。

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第 5 題4 分

裝潢材料會釋放出有毒氣體甲醛,其分子模型如【圖 5】所示,有關甲醛的敘述,下列何者錯誤?

【圖 5】

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核心觀念

甲醛的化學式為 CH2O\mathrm{CH_2O},結構可表示為:

H2C=O\mathrm{H_2C=O}

需判斷:

  1. 是否屬於有機物。
  2. 分子由哪些元素組成。
  3. 中心碳原子的混成軌域與分子幾何形狀。

解題方法

甲醛中的碳原子與兩個氫原子及一個氧原子形成三個鍵結區域:

  • 兩個 C−H\mathrm{C-H} 單鍵
  • 一個 C=O\mathrm{C=O} 雙鍵

在混成判斷中,雙鍵視為一個電子域,因此碳原子周圍共有三個電子域,採用 sp2sp^2 混成,形成立體的平面三角形結構,鍵角約為 120∘120^\circ。

選項分析

  • (A) 正確 甲醛含有碳元素,且為碳的化合物,屬於有機物。
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第 6 題3 分

乙烯經水反應是工業製備乙醇的重要方法之一,而乙醇又可氧化成乙酸。

反應 I:C2H4(g)+H2O(l)→C2H5OH(l)\mathrm{C}_2\mathrm{H}_4(g)+\mathrm{H}_2\mathrm{O}(l)\rightarrow \mathrm{C}_2\mathrm{H}_5\mathrm{OH}(l),反應熱為 ΔH1\Delta H_1。

反應 II:C2H5OH(l)+O2(g)→CH3COOH(l)+H2O(l)\mathrm{C}_2\mathrm{H}_5\mathrm{OH}(l)+\mathrm{O}_2(g)\rightarrow \mathrm{CH}_3\mathrm{COOH}(l)+\mathrm{H}_2\mathrm{O}(l),反應熱為 ΔH2\Delta H_2。

則反應 C2H4(g)+O2(g)→CH3COOH(l)\mathrm{C}_2\mathrm{H}_4(g)+\mathrm{O}_2(g)\rightarrow \mathrm{CH}_3\mathrm{COOH}(l) 的反應熱 ΔH\Delta H 為何?(用 ΔH1\Delta H_1 和 ΔH2\Delta H_2 表示)

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核心觀念

本題考查赫斯定律(Hess’s law):化學反應的反應熱只與反應物、生成物的初末狀態有關,與反應途徑無關。因此,若總反應可由數個已知反應相加得到,總反應熱即為各反應熱的代數和。

反應式相加時:

  • 同一物質若同時出現在反應物側與生成物側,可以約去。
  • 反應式反向時,反應熱需變號。
  • 反應式乘以倍數時,反應熱也須乘以相同倍數。

解題方法

已知:

C2H4(g)+H2O(l)→C2H5OH(l)\mathrm{C_2H_4(g)+H_2O(l)\rightarrow C_2H_5OH(l)}

反應熱為 ΔH1\Delta H_1。

C2H5OH(l)+O2(g)→CH3COOH(l)+H2O(l)\mathrm{C_2H_5OH(l)+O_2(g)\rightarrow CH_3COOH(l)+H_2O(l)}

反應熱為 ΔH2\Delta H_2。

將反應 I 與反應 II 相加:

C2H4+H2O→C2H5OH+C2H5OH+O2→CH3COOH+H2O\begin{aligned} &\mathrm{C_2H_4+H_2O\rightarrow C_2H_5OH}\\ +{}&\mathrm{C_2H_5OH+O_2\rightarrow CH_3COOH+H_2O} \end{aligned}

消去兩側相同的 C2H5OH\mathrm{C_2H_5OH} 與 H2O\mathrm{H_2O},得到:

C2H4(g)+O2(g)→CH3COOH(l)\mathrm{C_2H_4(g)+O_2(g)\rightarrow CH_3COOH(l)}

此即題目要求的總反應。因此:

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第 7 題1 分

銅(29Cu{}^{29}\mathrm{Cu})是人類最早使用的金屬之一。電子組態的基態銅原子(Cu\mathrm{Cu})與銅離子(Cu2+\mathrm{Cu}^{2+})中,未成對電子數之比為何?

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核心觀念

本題考查:

  • 銅原子的基態電子組態
  • 過渡金屬形成陽離子時的電子移除順序
  • 未成對電子數的判定

銅的原子序為 2929,中性銅原子共有 2929 個電子。銅的基態電子組態具有例外情形:

Cu:[Ar] 3d104s1\mathrm{Cu}:[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}4s^1

其中 3d103d^{10} 為完全充滿,所有電子皆成對;4s14s^1 有 11 個未成對電子。


解題方法

1. 判定基態銅原子的未成對電子數

基態銅原子:

Cu:[Ar] 3d104s1\mathrm{Cu}:[\mathrm{Ar}]\,3d^{10}4s^1
  • 3d103d^{10}:1010 個電子填滿五個 dd 軌域,電子全部成對,未成對電子數為 00
  • 4s14s^1:有 11 個電子,未成對電子數為 11

因此:

Cu 的未成對電子數=1\mathrm{Cu}\text{ 的未成對電子數}=1

2. 判定 Cu2+\mathrm{Cu}^{2+} 的電子組態

銅失去電子形成陽離子時,先移除主量子數較大的 4s4s 電子,再移除 3d3d 電子。

因此:

Cu2+:[Ar] 3d9\mathrm{Cu}^{2+}:[\mathrm{Ar}]\,3d^9

3d3d 有五個軌域,依洪德規則先各填入一個電子,再開始成對。3d93d^9 的排列可表示為:

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑\boxed{\uparrow\downarrow}\ \boxed{\uparrow\downarrow}\ \boxed{\uparrow\downarrow}\ \boxed{\uparrow\downarrow}\ \boxed{\uparrow}

因此 3d93d^9 中有 11 個未成對電子。

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第 8 題4 分

工業上常以水煤氣(CO\mathrm{CO} 和 H2\mathrm{H}_2)為原料合成甲醇。在一可變體積的密閉容器中,填充 1 莫耳 CO\mathrm{CO} 與 2 莫耳 H2\mathrm{H}_2,在催化劑作用下發生反應:

CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g),ΔH<0\mathrm{CO}(g)+2\mathrm{H}_2(g)\rightleftharpoons \mathrm{CH}_3\mathrm{OH}(g),\quad \Delta H<0

下列何者無法說明反應已經達到化學平衡狀態?

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核心觀念

本題考查「化學平衡的判定」與「反應速率的化學計量關係」。

可逆反應達到化學平衡時:

  • 正反應速率等於逆反應速率。
  • 反應物與生成物的濃度、莫耳分率、密度等宏觀性質維持不變。
  • 宏觀量不再改變,代表反應進行程度不再改變。

反應式為:

CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)\mathrm{CO}(g)+2\mathrm{H}_2(g)\rightleftharpoons \mathrm{CH_3OH}(g)

設反應進行程度為 xx mol,則各物質莫耳數為:

nCO=1−xn_{\mathrm{CO}}=1-x nH2=2−2xn_{\mathrm{H_2}}=2-2x nCH3OH=xn_{\mathrm{CH_3OH}}=x

總莫耳數為:

ntotal=(1−x)+(2−2x)+x=3−2xn_{\text{total}}=(1-x)+(2-2x)+x=3-2x

解題方法

判斷各選項是否為「平衡特有的現象」。

若反應尚未達平衡,反應仍會繼續進行,xx 會持續改變,因此與組成有關的物理量或化學量也會改變。若某敘述只是由反應式的係數必然得到,則不能作為達到平衡的判據。

選項分析

(A) 混合氣體的密度不再改變。

反應進行時,總莫耳數由 33 mol 逐漸減少為 3−2x3-2x mol,但密閉系統總質量保持不變。

在溫度、壓力固定的可變體積容器中,氣體密度可表示為:

ρ=mV=PM‾RT\rho=\frac{m}{V}=\frac{P\overline{M}}{RT}

其中平均莫耳質量:

M‾=mntotal=323−2x\overline{M}=\frac{m}{n_{\text{total}}} =\frac{32}{3-2x}

隨著反應進行,xx 改變,總莫耳數改變,平均莫耳質量與混合氣體密度也會改變。因此密度不再改變,可表示反應進行程度已固定,符合達到化學平衡的特徵。

本選項正確。

(B) CH3OH\mathrm{CH_3OH} 的莫耳分率不再改變。

甲醇莫耳分率為:

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第 9 題3 分

某科學機構在 Cu\mathrm{Cu}–ZnO\mathrm{ZnO}–ZrO2\mathrm{ZrO}_2 催化劑上,利用 CO2\mathrm{CO}_2 和氫氣製造甲醇,研究過程中水的作用機制,推測主要反應步驟如【表 9】所示。下列敘述何者錯誤?

(A) 在反應體系中增加氫氣量,可以加速反應進行。
(B) 帶 * 標記的物質是反應過程中的中間產物。
(C) 製造甲醇的原子經濟效率達 100%。
(D) 以總反應判斷,氫氣 H2\mathrm{H}_2 為還原劑。

步驟 1:2H2→4∗H2\mathrm{H}_2\rightarrow 4{*}\mathrm{H}
步驟 2:CO2+H2→∗HCOO+∗H\mathrm{CO}_2+\mathrm{H}_2\rightarrow {*}\mathrm{HCOO}+{*}\mathrm{H}
步驟 3:∗HCOO+4∗H→∗H3CO+H2O{*}\mathrm{HCOO}+4{*}\mathrm{H}\rightarrow {*}\mathrm{H}_3\mathrm{CO}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}
步驟 4:∗H3CO+H2O→CH3OH+∗HO{*}\mathrm{H}_3\mathrm{CO}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}\rightarrow \mathrm{CH}_3\mathrm{OH}+{*}\mathrm{HO}
步驟 5:∗HO+∗H→H2O{*}\mathrm{HO}+{*}\mathrm{H}\rightarrow \mathrm{H}_2\mathrm{O}

【表 9】

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核心觀念

本題考查:

  1. 催化反應中吸附物種與中間產物的判定。
  2. 反應機構各步驟相加,消去反應中間體,求總反應式。
  3. 原子經濟效率的計算。
  4. 氧化還原反應中還原劑的判定。

其中帶有星號 ∗* 的物質表示吸附在催化劑表面的反應物種,屬於反應機構中的中間物種。

解題方法

將五個步驟相加:

2H2→4∗H2\mathrm{H}_2\rightarrow 4{*}\mathrm{H} CO2+H2→∗HCOO+∗H\mathrm{CO}_2+\mathrm{H}_2\rightarrow {*}\mathrm{HCOO}+{*}\mathrm{H} ∗HCOO+4∗H→∗H3CO+H2O{*}\mathrm{HCOO}+4{*}\mathrm{H}\rightarrow {*}\mathrm{H}_3\mathrm{CO}+\mathrm{H}_2\mathrm{O} ∗H3CO+H2O→CH3OH+∗HO{*}\mathrm{H}_3\mathrm{CO}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}\rightarrow \mathrm{CH}_3\mathrm{OH}+{*}\mathrm{HO} ∗HO+∗H→H2O{*}\mathrm{HO}+{*}\mathrm{H}\rightarrow \mathrm{H}_2\mathrm{O}

消去兩側相同的吸附中間物種,可得總反應:

CO2+3H2→CH3OH+H2O\mathrm{CO}_2+3\mathrm{H}_2\rightarrow \mathrm{CH}_3\mathrm{OH}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}

原子經濟效率為:

原子經濟效率=目標產物的式量反應物總式量×100%\text{原子經濟效率} = \frac{\text{目標產物的式量}}{\text{反應物總式量}}\times 100\%

以甲醇為目標產物:

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第 10 題3 分

過氧乙酸又名過氧醋酸(C2H4O3\mathrm{C}_2\mathrm{H}_4\mathrm{O}_3),是重要的化工原料,也是一種綠色生態殺菌劑,結構如【圖 10】所示,其製造反應式為:

2CH3COOH+O2→2CH3COOOH2\mathrm{CH}_3\mathrm{COOH}+\mathrm{O}_2\rightarrow 2\mathrm{CH}_3\mathrm{COOOH}

其過氧醋酸分子中 2 個碳原子的混成軌域分別為下列何者?

【圖 10】

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核心觀念

本題考查有機分子的碳原子混成軌域判斷:

  • sp3sp^3:碳原子形成四個電子域,通常為單鍵四面體結構。
  • sp2sp^2:碳原子形成三個電子域,常見於碳氧雙鍵,呈平面三角形。
  • 判斷時,雙鍵雖包含一個 σ\sigma 鍵與一個 π\pi 鍵,但只計為一個電子域。

過氧醋酸結構為:

CH3−C(=O)−O−O−H\mathrm{CH_3-C(=O)-O-O-H}

解題方法

由左至右判斷兩個碳原子:

  1. CH3−\mathrm{CH_3-} 中的甲基碳

甲基碳與三個氫原子及一個碳原子形成四個單鍵,共有四個電子域,因此為 sp3sp^3 混成。

  1. −C(=O)−\mathrm{-C(=O)-} 中的羰基碳

羰基碳與甲基碳形成單鍵、與氧形成雙鍵、與氧形成單鍵。雖然共有四個鍵結線,但雙鍵只算一個電子域,因此共有三個電子域,為 sp2sp^2 混成。

所以兩個碳原子的混成軌域依序為:

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第 11 題2 分

學生在實驗室利用【圖 11】裝置製備氣體,根據裝置判斷是在進行下列何項實驗較為合理?

【圖 11】

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本題考查實驗室製備氣體時,依據反應物狀態與裝置特徵判斷反應。圖中為固體與固體混合後加熱,並以導管導出氣體的裝置。

固體與固體反應製氣時,通常將混合物置於試管中加熱,例如以熟石灰和氯化銨製備氨氣:

Ca(OH)2(s)+2NH4Cl(s)→CaCl2(s)+2NH3(g)+2H2O(g)\mathrm{Ca(OH)_2(s)+2NH_4Cl(s)} \rightarrow \mathrm{CaCl_2(s)+2NH_3(g)+2H_2O(g)}

圖中的棉花可避免加熱時固體粉末或升華的氯化銨逸出。

解題方法

先觀察裝置:

  1. 反應物置於試管中。
  2. 需用酒精燈加熱。
  3. 反應物為固體混合物。
  4. 生成的氣體由導管導出,並設有棉花防止固體逸散。

因此應選擇「固體與固體加熱製備氣體」,且裝置中的棉花特別符合氯化銨受熱易逸散的氨氣製備法。

選項分析

(A) Ca(OH)2(s)+NH4Cl(s)\mathrm{Ca(OH)_2(s)+NH_4Cl(s)}(製備 NH3\mathrm{NH_3})

正確。氫氧化鈣與氯化銨為固體,需加熱反應生成氨氣,裝置型式與圖示相符。

(B) MnO2(s)+KClO3(s)\mathrm{MnO_2(s)+KClO_3(s)}(製備 O2\mathrm{O_2})

錯誤。氯酸鉀在二氧化錳催化下加熱可生成氧氣:

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第 12 題4 分

藥物 Z 可用於治療哮喘、紅斑狼瘡等症狀,可由 X(咖啡酸)和 Y 為原料反應合成,如【圖 12】所示。下列敘述何者正確?

【圖 12】

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核心觀念

本題考查:

  1. 有機反應類型:羧酸與醇的酯化反應。
  2. 碳原子的混成軌域判斷。
  3. 有機物的酸鹼性。
  4. 酚基與氯化鐵的顯色反應。

圖中 XX 為咖啡酸,結構含有苯環、碳碳雙鍵、羧酸基及兩個酚羥基。

解題方法

逐一檢視反應結構與各官能基:

  • 羧酸基和醇羥基反應,脫去水形成酯基,屬於酯化反應。
  • 判斷 sp2sp^2 混成時,凡參與苯環、碳碳雙鍵或羰基的碳,皆為 sp2sp^2 混成。
  • 酚羥基可與 FeCl3\mathrm{FeCl_3} 形成紫色錯合物。

選項分析

(A) 錯誤

XX 的羧酸基與 YY 的醇羥基反應,脫去 H2O\mathrm{H_2O} 並形成酯基:

RCOOH+R′OH→RCOOR′+H2O\mathrm{RCOOH+R'OH\rightarrow RCOOR'+H_2O}

這是酯化反應,也屬於縮合反應,不是加成反應。

(B) 錯誤

咖啡酸 XX 中:

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第 13 題2 分

下列各組物質在水溶液中能夠共存(不發生反應),而且加入石蕊試液會顯現藍色的是下列何項?

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核心觀念

本題同時考查兩個判斷:

  1. 各物質混合於水溶液中,是否會發生沉澱、氣體生成或酸鹼中和等反應。
  2. 溶液是否呈鹼性,使石蕊試液顯現藍色。

判斷離子能否共存時,常見反應包括:

  • 生成難溶沉澱
  • 生成氣體
  • 生成弱電解質,例如水或弱酸、弱鹼
  • 酸鹼中和反應

石蕊試液在鹼性溶液中呈藍色。含有弱酸根離子的鹽,例如碳酸鈉,其陰離子會水解產生 OH−\mathrm{OH^-},使溶液呈鹼性:

CO32−+H2O⇌HCO3−+OH−\mathrm{CO_3^{2-}+H_2O \rightleftharpoons HCO_3^-+OH^-}

解題方法

逐一檢查各選項:

  1. 是否有離子組合會形成沉澱或其他反應。
  2. 若能共存,再判斷溶液酸鹼性。
  3. 同時符合「能共存」與「石蕊呈藍色」者即為答案。

選項分析

(A) NaOH\mathrm{NaOH}、CuSO4\mathrm{CuSO_4}、K2SO4\mathrm{K_2SO_4}

NaOH\mathrm{NaOH} 解離產生 OH−\mathrm{OH^-},CuSO4\mathrm{CuSO_4} 解離產生 Cu2+\mathrm{Cu^{2+}}。兩者會生成難溶的氫氧化銅沉澱:

Cu2++2OH−→Cu(OH)2(s)\mathrm{Cu^{2+}+2OH^- \rightarrow Cu(OH)_2(s)}

因此三者不能在水溶液中共存。雖然過量 NaOH\mathrm{NaOH} 可使溶液呈鹼性,但已不符合「不發生反應」的條件。

故 (A) 錯誤。


(B) NaCl\mathrm{NaCl}、Na2SO4\mathrm{Na_2SO_4}、Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3}

三種物質溶於水後主要產生:

  • NaCl→Na++Cl−\mathrm{NaCl \rightarrow Na^+ + Cl^-}
  • Na2SO4→2Na++SO42−\mathrm{Na_2SO_4 \rightarrow 2Na^+ + SO_4^{2-}}
  • Na2CO3→2Na++CO32−\mathrm{Na_2CO_3 \rightarrow 2Na^+ + CO_3^{2-}}

這些離子之間不會生成難溶沉澱,也不會生成氣體或水,因此可以共存。

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第 14 題3 分

已知理想氣體在溫度 37∘C37^\circ\mathrm{C}、體積 15.0 L15.0\ \mathrm{L} 下的壓力為 1.8 atm1.8\ \mathrm{atm}。若在相同體積下,將同量氣體的溫度加熱至 99∘C99^\circ\mathrm{C},則理想氣體的壓力變為多少 mmHg\mathrm{mmHg}?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查理想氣體在「體積與氣體量不變」時,壓力與絕對溫度成正比的關係,稱為 Gay-Lussac 定律:

P1T1=P2T2\frac{P_1}{T_1}=\frac{P_2}{T_2}

其中溫度必須使用絕對溫度,即開爾文溫度:

T(K)=T(∘C)+273T(\mathrm{K})=T(^\circ\mathrm{C})+273

另外,壓力單位換算為:

1 atm=760 mmHg1\ \mathrm{atm}=760\ \mathrm{mmHg}

解題方法

題目指出:

  • 體積相同
  • 氣體量相同
  • 溫度由 37∘C37^\circ\mathrm{C} 升至 99∘C99^\circ\mathrm{C}

因此可直接使用定容條件下的壓溫關係。

先將攝氏溫度換算為絕對溫度:

T1=37+273=310 KT_1=37+273=310\ \mathrm{K} T2=99+273=372 KT_2=99+273=372\ \mathrm{K}

代入公式:

1.8 atm310 K=P2372 K\frac{1.8\ \mathrm{atm}}{310\ \mathrm{K}} = \frac{P_2}{372\ \mathrm{K}}

解得:

P2=1.8×372310P_2=1.8\times\frac{372}{310}

因為:

372310=1.2\frac{372}{310}=1.2

所以:

P2=1.8×1.2=2.16 atmP_2=1.8\times1.2=2.16\ \mathrm{atm}

題目要求以 mmHg\mathrm{mmHg} 表示:

P2=2.16×760=1641.6 mmHgP_2=2.16\times760 =1641.6\ \mathrm{mmHg}

取適當有效數字:

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第 15 題3 分

下列何種含氧化合物中的氧,其氧化數為 +2+2?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「氧化數」的判定規則。常用規則如下:

  • 中性化合物中,各元素氧化數的代數和為 00。
  • 氫通常為 +1+1。
  • 氟在化合物中固定為 −1-1。
  • 氧通常為 −2-2,但在過氧化物中為 −1-1;與氟形成化合物時,氧可呈正氧化數。

解題方法

逐一利用「化合物中各元素氧化數總和為 00」求氧的氧化數。

(A) H2SO4\mathrm{H_2SO_4}

硫酸中的氧屬於一般氧化物型態,氧化數為 −2-2。

驗算:

2(+1)+(+6)+4(−2)=02(+1)+(+6)+4(-2)=0

因此氧為 −2-2,錯誤。

(B) H2O2\mathrm{H_2O_2}

H2O2\mathrm{H_2O_2} 是過氧化氫,其中含有過氧鍵 −O−O−\mathrm{-O-O-},屬於過氧化物。過氧化物中的每個氧氧化數為 −1-1。

驗算:

2(+1)+2(−1)=02(+1)+2(-1)=0

因此氧為 −1-1,錯誤。

(C) OF2\mathrm{OF_2}

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第 16 題4 分

已知 100 g 的 NaCl\mathrm{NaCl} 水溶液中,含有 11.7 g 的 NaCl\mathrm{NaCl}。若該溶液的密度為 1.08 g/mL1.08\ \mathrm{g/mL},則該溶液的體積莫耳濃度為多少 M?(原子量:Na=23.0\mathrm{Na}=23.0,Cl=35.5\mathrm{Cl}=35.5)

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「體積莫耳濃度」的計算,需掌握以下定義:

  • 莫耳數:

n=溶質質量溶質莫耳質量n=\frac{\text{溶質質量}}{\text{溶質莫耳質量}}

  • 溶液體積:

V=溶液質量溶液密度V=\frac{\text{溶液質量}}{\text{溶液密度}}

  • 體積莫耳濃度:

M=溶質莫耳數溶液體積(L)M=\frac{\text{溶質莫耳數}}{\text{溶液體積(L)}}

注意:體積莫耳濃度的分母是「溶液體積」,不是水的體積,也不是溶質體積。

解題方法

已知 100 g100\ \mathrm{g} 溶液中含有 11.7 g11.7\ \mathrm{g} 的 NaCl\mathrm{NaCl}。

1. 計算 NaCl\mathrm{NaCl} 的莫耳質量

MNaCl=23.0+35.5=58.5 g/molM_{\mathrm{NaCl}}=23.0+35.5=58.5\ \mathrm{g/mol}

2. 計算 NaCl\mathrm{NaCl} 的莫耳數

nNaCl=11.7 g58.5 g/mol=0.200 moln_{\mathrm{NaCl}} =\frac{11.7\ \mathrm{g}}{58.5\ \mathrm{g/mol}} =0.200\ \mathrm{mol}

3. 由密度求溶液體積

d=mVd=\frac{m}{V}

因此:

V=md=100 g1.08 g/mL=92.59 mLV=\frac{m}{d} =\frac{100\ \mathrm{g}}{1.08\ \mathrm{g/mL}} =92.59\ \mathrm{mL}

換算成公升:

92.59 mL=0.09259 L92.59\ \mathrm{mL}=0.09259\ \mathrm{L}

4. 計算體積莫耳濃度

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第 17 題3 分

有關化學鍵結中的混成軌域(hybrid orbitals)與其分子幾何結構(molecular geometry)的配對關係,下列何者錯誤?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查混成軌域數目與分子幾何結構的對應關係。判斷混成方式時,可利用:

混成軌域數=參與混成的原子軌域數\text{混成軌域數}=\text{參與混成的原子軌域數}

在主族元素的價鍵理論中,常見對應如下:

混成軌域混成軌域數電子域幾何
spsp2直線形
sp2sp^23平面三角形
sp3sp^34四面體形
sp3dsp^3d5三角雙錐形
sp3d2sp^3d^26八面體形

其中,混成軌域所直接對應的通常是「電子域幾何」。若中心原子具有孤電子對,實際分子形狀可能與電子域幾何不同,例如 sp3sp^3 的電子域幾何為四面體形,但若有兩對孤電子對,分子形狀會成為彎曲形。

解題方法

逐一將各混成軌域的數目換算為電子域數:

  • spsp:1+1=21+1=2 個混成軌域
  • sp2sp^2:1+2=31+2=3 個混成軌域
  • sp3dsp^3d:1+3+1=51+3+1=5 個混成軌域
  • sp3d2sp^3d^2:1+3+2=61+3+2=6 個混成軌域

再依電子域數判斷幾何結構:

2→直線形2\rightarrow \text{直線形} 3→平面三角形3\rightarrow \text{平面三角形} 5→三角雙錐形5\rightarrow \text{三角雙錐形} 6→八面體形6\rightarrow \text{八面體形}

因此,sp3dsp^3d 應配對三角雙錐形,並非四面體形。

選項分析

(A) spsp,直線形(linear)

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第 18 題1 分

將非揮發性非電解質溶質加入純水中,若形成一理想稀釋溶液,則有關此水溶液的敘述,下列何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「稀溶液的依數性」。將非揮發性、非電解質溶質加入純水,形成理想稀釋溶液時:

  • 溶質本身不揮發,不直接形成蒸氣。
  • 非電解質在水中不解離,粒子數不增加。
  • 溶液性質主要取決於溶質粒子數,而非溶質種類。

主要關係如下:

  1. 蒸氣壓下降:依拉午耳定律 Psolution=XHX2OPHX2O∘P_{\text{solution}}=X_{\ce{H2O}}P_{\ce{H2O}}^{\circ} 因為加入溶質後 XHX2O<1X_{\ce{H2O}}<1,故溶液蒸氣壓低於純水。

  2. 沸點升高:溶液蒸氣壓降低,必須升高溫度才能使蒸氣壓等於外界壓力。

  3. 凝固點下降:溶液中溶劑的化學勢降低,液態溶液需降至更低溫度才與固態溶劑達到平衡。


解題方法

依序判斷加入非揮發性溶質後,水的三項依數性變化:

蒸氣壓下降⇒沸點升高\text{蒸氣壓下降} \Rightarrow \text{沸點升高}

凝固點下降\text{凝固點下降}

因此:

  • 水溶液沸點高於純水。
  • 水溶液凝固點低於純水。
  • 水溶液蒸氣壓低於純水。
  • 溶液的相平衡條件改變,三相點不會與純水相同。

選項分析

(A) 水溶液的沸點比純水高。

正確。

非揮發性溶質加入水中後,水的莫耳分率降低,依拉午耳定律使水的蒸氣壓下降。沸騰條件為:

Pvap=P外界P_{\text{vap}}=P_{\text{外界}}

溶液在相同溫度下蒸氣壓較低,因此必須升高溫度,蒸氣壓才會達到外界壓力。故水溶液沸點高於純水。


(B) 純水的凝固點比水溶液低。

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第 19 題2 分

已知 N2O5\mathrm{N_2O_5} 在 45∘C45^\circ\mathrm{C} 於 CCl4\mathrm{CCl_4} 中的分解反應之反應速率常數 kk 為 6.32×10−4 s−16.32\times10^{-4}\ \mathrm{s}^{-1}。若 N2O5\mathrm{N_2O_5} 在反應開始時的初濃度為 0.50 M0.50\ \mathrm{M},則其消耗掉 80% 時所需的時間約為多少 min?(ln⁡5=1.609\ln 5=1.609)

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查一級反應的積分速率公式。題目給出的速率常數單位為 s−1\mathrm{s^{-1}},表示分解反應可視為一級反應:

ln⁡[N2O5]0[N2O5]t=kt\ln\frac{[\mathrm{N_2O_5}]_0}{[\mathrm{N_2O_5}]_t}=kt

其中:

  • [N2O5]0[\mathrm{N_2O_5}]_0:反應初濃度
  • [N2O5]t[\mathrm{N_2O_5}]_t:經過時間 tt 後的濃度
  • kk:一級反應速率常數
  • tt:反應時間

解題方法

「消耗掉 80%」表示尚餘原濃度的 20%20\%。

初濃度為:

[N2O5]0=0.50 M[\mathrm{N_2O_5}]_0=0.50\ \mathrm{M}

消耗掉 80%80\% 後,剩餘濃度為:

[N2O5]t=0.50×20%=0.10 M[\mathrm{N_2O_5}]_t=0.50\times 20\%=0.10\ \mathrm{M}

代入一級反應公式:

ln⁡0.500.10=(6.32×10−4)t\ln\frac{0.50}{0.10}=(6.32\times10^{-4})t

因為:

0.500.10=5\frac{0.50}{0.10}=5

且題目給定 ln⁡5=1.609\ln 5=1.609,因此:

1.609=(6.32×10−4)t1.609=(6.32\times10^{-4})t t=1.6096.32×10−4≈2546 st=\frac{1.609}{6.32\times10^{-4}} \approx 2546\ \mathrm{s}

換算為分鐘:

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第 20 題4 分

下列何種有機化合物的官能基,不具有雙鍵氧(=O=O)?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查有機化合物官能基的結構,以及是否含有羰基(carbonyl group):

C=O\mathrm{C=O}

只要官能基中具有碳與氧之間的雙鍵,即具有雙鍵氧(=O=O)。常見結構如下:

  • 醛基:−CHO\mathrm{-CHO}
  • 酯基:−COOR\mathrm{-COOR}
  • 醯胺基:−CONH2\mathrm{-CONH_2} 或 −CONR2\mathrm{-CONR_2}
  • 醚基:−O−\mathrm{-O-}

解題方法

逐一觀察各選項官能基的結構,判斷其中是否存在 C=O\mathrm{C=O}:

  • 含有 −CO−\mathrm{-CO-}、−CHO\mathrm{-CHO} 者,表示具有羰基。
  • 僅以單鍵 C−O−C\mathrm{C-O-C} 連接者,不具有雙鍵氧。

因此,醚類的基本結構為:

R−O−R′\mathrm{R-O-R'}

氧原子與兩個碳原子均以單鍵連接,不存在 C=O\mathrm{C=O}。

選項分析

(A) 醛類(aldehyde)—錯誤

醛類的官能基為醛基:

−CHO\mathrm{-CHO}

其中包含羰基:

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第 21 題3 分

已知 CuSO4\mathrm{CuSO_4}(硫酸銅)於 30∘C30^\circ\mathrm{C} 時的溶解度為每 100 公克水可溶解 25 公克的 CuSO4\mathrm{CuSO_4}。若取 200 公克的 CuSO4⋅5H2O\mathrm{CuSO_4\cdot5H_2O} 以配製成硫酸銅飽和水溶液,則需再加入多少公克水?(假設結晶水可完全轉換為液態水;原子量:S=32\mathrm{S}=32,Cu=64\mathrm{Cu}=64)

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「溶解度」與「結晶水」的計算。

在 30∘C30^\circ\mathrm{C} 時,CuSO4\mathrm{CuSO_4} 的溶解度為:

100 公克水可溶解 25 公克 CuSO4100\ \text{公克水可溶解 }25\ \text{公克}\ \mathrm{CuSO_4}

因此,飽和溶液中無水硫酸銅與水的質量比為:

CuSO4:H2O=25:100=1:4\mathrm{CuSO_4}:\mathrm{H_2O}=25:100=1:4

題目提供的是 CuSO4⋅5H2O\mathrm{CuSO_4\cdot5H_2O},必須先換算其中實際含有的無水 CuSO4\mathrm{CuSO_4} 與結晶水。

解題方法

1. 計算各物質的莫耳質量

無水硫酸銅:

M(CuSO4)=64+32+4(16)=160M(\mathrm{CuSO_4})=64+32+4(16)=160

五水硫酸銅:

M(CuSO4⋅5H2O)=160+5(18)=250M(\mathrm{CuSO_4\cdot5H_2O})=160+5(18)=250

2. 分解 200200 公克五水硫酸銅

其中無水 CuSO4\mathrm{CuSO_4} 的質量為:

200×160250=128 公克200\times\frac{160}{250}=128\ \text{公克}

結晶水的質量為:

200×90250=72 公克200\times\frac{90}{250}=72\ \text{公克}

題目假設結晶水可完全轉換為液態水,因此原有的 7272 公克結晶水可視為溶劑水。

3. 設需再加入 xx 公克水

配製飽和溶液時,128128 公克 CuSO4\mathrm{CuSO_4} 所需的總水量為:

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第 22 題3 分

有關碳水化合物(carbohydrate)或稱醣類(saccharides),下列敘述何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查碳水化合物的基本組成、分類、官能基及糖苷鍵種類:

  1. 碳水化合物主要由碳、氫、氧三種元素組成。
  2. 依醣單元數目,可分為單醣、寡醣及多醣。
  3. 葡萄糖屬醛糖,果糖屬酮糖。
  4. 纖維素由葡萄糖以 β(1→4)\beta(1\rightarrow4) 糖苷鍵連接而成;澱粉則主要由 α(1→4)\alpha(1\rightarrow4) 糖苷鍵構成。

解題方法

逐項檢查元素組成、分類方式、官能基與糖苷鍵即可:

  • 元素組成判斷氮是否為主要成分。
  • 分類須注意是否漏列寡醣。
  • 葡萄糖與果糖可藉由醛基、酮基區分。
  • 纖維素與澱粉的鍵結型式是常見考點,纖維素為 β\beta 型,澱粉為 α\alpha 型。

選項分析

(A) 錯誤

碳水化合物主要由碳、氫、氧三種元素組成,可概括表示為:

Cx(H2O)y\mathrm{C_x(H_2O)_y}

選項將氧誤寫成氮,因此錯誤。部分含氮化合物雖與醣類結構相關,但氮並非一般碳水化合物的主要基本元素。

(B) 錯誤

碳水化合物依醣單元數目通常分為三類:

  • 單醣類:如葡萄糖、果糖。
  • 寡醣類:由少數單醣組成,如蔗糖、麥芽糖、乳糖等雙醣。
  • 多醣類:由大量單醣組成,如澱粉、肝醣、纖維素。
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第 23 題2 分

有關酸鹼滴定實驗時,所需使用指示劑的敘述,下列何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

酸鹼指示劑通常是有機弱酸或弱鹼,其未解離型與解離後離子的顏色不同,並利用顏色變化判斷溶液接近當量點或估計溶液的酸鹼性。

以弱酸型指示劑為例:

HIn⇌H++In−\mathrm{HIn \rightleftharpoons H^+ + In^-}

其中,HIn\mathrm{HIn} 與 In−\mathrm{In^-} 的顏色不同。依據亨德森–哈塞巴赫方程式:

pH=pKIn+log⁡[In−][HIn]\mathrm{pH=p}K_{\mathrm{In}}+\log\frac{[\mathrm{In^-}]}{[\mathrm{HIn}]}

可知指示劑的解離平衡會受到溶液 pH 值影響,通常在約 pKIn±1\mathrm{p}K_{\mathrm{In}}\pm1 的範圍內產生明顯顏色轉變。

解題方法

逐一檢查各選項是否符合酸鹼指示劑的基本性質:

  1. 指示劑是否為弱酸或弱鹼?
  2. 未解離型與解離型顏色是否不同?
  3. 指示劑是否只能以溶液形式使用?
  4. 是否可以混合數種指示劑使用?

符合指示劑基本定義及實驗用途的敘述,即為正確答案。

選項分析

(A) 錯誤

指示劑本身通常是弱酸或弱鹼,此部分正確;但其解離度會受到 pH 值影響。

以弱酸型指示劑為例:

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第 24 題4 分

有關惰性氣體(inert gas)元素特性變化趨勢的比較,下列何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查第 18 族惰性氣體(He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn)沿族向下的性質變化,主要涉及:

  1. 原子序增加時,電子層數增加。
  2. 原子間色散力(London dispersion force)增強。
  3. 氣體密度公式: ρ=PMRT\rho=\frac{PM}{RT}
  4. 第一游離能是移除氣態基態原子最外層電子所需的最小能量。

解題方法

依序判斷原子序增加時,各物理量受到的主要影響:

  • 電子層數增加,使原子半徑增大。
  • 電子數增加,使電子雲極化性增強,原子間色散力增強,沸點升高。
  • 惰性氣體的莫耳質量隨原子序增加而增加,因此固定溫度、壓力下氣體密度增加。
  • 原子半徑增大、遮蔽效應增強,使最外層電子較容易被移除,因此第一游離能降低。

選項分析

(A) 沸點隨原子序的增加而降低。

錯誤。

惰性氣體皆為單原子分子,彼此之間主要依靠瞬時偶極所造成的倫敦分散力。沿族向下時,電子數增加、電子雲較容易變形,分散力增強,因此需要較多能量才能使原子彼此分離,沸點隨原子序增加而升高。

趨勢為:

He<Ne<Ar<Kr<Xe<Rn\mathrm{He<Ne<Ar<Kr<Xe<Rn}


(B) 在 0∘C0^\circ\mathrm{C}、1 atm1\ \mathrm{atm} 下的氣體密度隨原子序的增加而降低。

錯誤。

由理想氣體方程式:

PV=nRTPV=nRT

又因為質量 m=nMm=nM,所以氣體密度為:

ρ=mV=PMRT\rho=\frac{m}{V}=\frac{PM}{RT}

在 0∘C0^\circ\mathrm{C}、1 atm1\ \mathrm{atm} 下,PP、TT 皆固定,因此:

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第 25 題1 分

已知純水在 25∘C25^\circ\mathrm{C} 時的飽和蒸氣壓為 23.7558 mmHg23.7558\ \mathrm{mmHg}。若將 30.0 公克的蔗糖加入 70.0 公克的純水中,水溶液的蒸氣壓變為 23.232 mmHg23.232\ \mathrm{mmHg},則所加入蔗糖的分子量為多少 g/mol\mathrm{g/mol}?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查拉午耳定律(Raoult’s law)。蔗糖屬於不揮發性溶質,加入水中後,水的莫耳分率降低,因此水溶液的蒸氣壓低於純水。

拉午耳定律為:

Psolution=XH2OPH2O∘P_{\text{solution}}=X_{\mathrm{H_2O}}P_{\mathrm{H_2O}}^\circ

其中:

  • PsolutionP_{\text{solution}}:水溶液的蒸氣壓
  • PH2O∘P_{\mathrm{H_2O}}^\circ:純水的飽和蒸氣壓
  • XH2OX_{\mathrm{H_2O}}:水的莫耳分率

解題方法

已知:

PH2O∘=23.7558 mmHgP_{\mathrm{H_2O}}^\circ=23.7558\ \mathrm{mmHg} Psolution=23.232 mmHgP_{\text{solution}}=23.232\ \mathrm{mmHg}

先求水的莫耳分率:

XH2O=PsolutionPH2O∘=23.23223.7558≈0.97795X_{\mathrm{H_2O}} =\frac{P_{\text{solution}}}{P_{\mathrm{H_2O}}^\circ} =\frac{23.232}{23.7558} \approx 0.97795

因此蔗糖的莫耳分率為:

Xsucrose=1−XH2O=1−0.97795=0.02205X_{\text{sucrose}}=1-X_{\mathrm{H_2O}} =1-0.97795 =0.02205

設蔗糖分子量為 MM,則:

nsucrose=30.0Mn_{\text{sucrose}}=\frac{30.0}{M}

水的莫耳數取 18.0 g/mol18.0\ \mathrm{g/mol}:

nH2O=70.018.0=3.8889 moln_{\mathrm{H_2O}}=\frac{70.0}{18.0}=3.8889\ \mathrm{mol}

由莫耳分率定義:

Xsucrose=nsucrosenH2O+nsucroseX_{\text{sucrose}} =\frac{n_{\text{sucrose}}} {n_{\mathrm{H_2O}}+n_{\text{sucrose}}}

代入數值:

0.02205=30.0/M3.8889+30.0/M0.02205 =\frac{30.0/M}{3.8889+30.0/M}
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第 26 題

測定稀鹽酸濃度的主要操作包括:

(甲)精確量取一定量的濃鹽酸,加水稀釋。 (乙)將 20.0 毫升的稀鹽酸移至待測液瓶中。 (丙)加入指示劑,再利用 0.10 M0.10\ \mathrm{M} 的 NaOH\mathrm{NaOH} 水溶液滴定。

此溶液配製與酸鹼滴定實驗操作中,需要用到下列何項儀器?

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核心觀念

本題考查酸溶液配製與酸鹼滴定所需的基本儀器:

  • 溶液定容稀釋:使用容量瓶。
  • 盛裝待測酸液並進行滴定:使用錐形瓶。
  • 以標準氫氧化鈉溶液滴定:使用滴定管。
  • 精確移取 20.0 mL20.0\ \mathrm{mL} 稀鹽酸,理想上使用移液管;題目選項中未提供此儀器。

解題方法

依照題目三個操作逐一對應儀器:

  1. 濃鹽酸加水配製成一定濃度的稀鹽酸,需要容量瓶定容。
  2. 將稀鹽酸置於待測液瓶中,通常使用錐形瓶作為滴定反應容器。
  3. 使用 0.10 M0.10\ \mathrm{M} 的 NaOH\mathrm{NaOH} 溶液滴定,必須將氫氧化鈉裝入滴定管,以精確讀取滴定體積。

因此需要儀器圖示 1、3、4。

選項分析

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第 27 題

有關物質,下列敘述何者正確?

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核心觀念

本題考查三類基本化學概念:

  1. 同素異形體:同一種元素形成的不同單質,因原子排列或結構不同而具有不同性質。
  2. 順反異構物:分子中存在限制旋轉的雙鍵,且雙鍵兩端各連接兩種不同的原子或基團。
  3. 同分異構物:分子式相同,但原子排列方式或結構不同的化合物。
  4. 分子幾何形狀:依中心原子周圍的鍵結電子對與孤電子對,利用價層電子對互斥理論判斷。

解題方法

逐一檢查各選項的定義:

  • 判斷鑽石與石墨是否為同一元素的不同單質。
  • 判斷 2-丁烯的雙鍵兩端是否各具有兩種不同基團。
  • 比較乙醇與甲醚的分子式及結構。
  • 依 NH3\mathrm{NH_3} 的價電子結構判斷其分子形狀。

選項分析

(A) 鑽石與石墨為同素異形體。

正確。

鑽石與石墨皆由碳元素組成,分子式均可表示為 C\mathrm{C},但碳原子的排列方式不同:

  • 鑽石中,每個碳原子與另外四個碳原子形成三維立體網狀結構。
  • 石墨中,每個碳原子與另外三個碳原子形成層狀六角形結構,層與層之間作用力較弱。

因此,鑽石與石墨是同一元素所形成的不同單質,屬於同素異形體。

(B) 2-丁烯具有順反異構物。

正確。

2-丁烯的結構式為:

CH3−CH=CH−CH3\mathrm{CH_3-CH=CH-CH_3}

碳碳雙鍵不能自由旋轉,且雙鍵兩端的碳原子各連接:

  • 一個氫原子
  • 一個甲基 −CH3\mathrm{-CH_3}

因此具有兩種空間排列:

  • 順式(cis-2-butene):兩個甲基位於雙鍵同側。
  • 反式(trans-2-butene):兩個甲基位於雙鍵異側。

所以 2-丁烯具有順反異構物。

(C) 乙醇與甲醚為同分異構物。

正確。

乙醇的結構式為:

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第 28 題

測得 0.001 M0.001\ \mathrm{M} 食鹽水的滲透壓約為 0.049 atm0.049\ \mathrm{atm},再加入下列何種物質可提高滲透壓?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查稀溶液的滲透壓。滲透壓可用范特霍夫公式表示:

π=iMRT\pi=iMRT

其中:

  • π\pi:滲透壓
  • ii:范特霍夫因子,代表溶質解離後形成的粒子數
  • MM:溶液中溶質的莫耳濃度
  • RR:氣體常數
  • TT:絕對溫度

在溫度固定時,滲透壓主要取決於溶液中「溶質粒子的總濃度」。溶液中粒子數增加,滲透壓便會提高。

題目給出的 0.001 M0.001\ \mathrm{M} 氯化鈉溶液,其滲透壓約為:

π≈iMRT\pi \approx iMRT

氯化鈉在水中解離為 Na+\mathrm{Na^+} 與 Cl−\mathrm{Cl^-},理想情況下 i≈2i\approx 2。以室溫 T≈298 KT\approx298\ \mathrm{K} 計算:

π≈2(0.001)(0.0821)(298)≈0.049 atm\pi\approx 2(0.001)(0.0821)(298) \approx0.049\ \mathrm{atm}

與題目數值相符,表示題目採用「溶質粒子數」判斷滲透壓。

解題方法

加入物質後,判斷其是否能溶於水並增加溶液中的溶質粒子數:

  • 若加入水,溶液被稀釋,粒子濃度降低,滲透壓下降。
  • 若加入可溶性的非電解質或電解質,溶液中的溶質粒子增加,滲透壓提高。

因此,只要忽略加入固體造成的體積變化,加入葡萄糖、氯化鈉或氯化鉀均會增加滲透壓。

選項分析

(A) 水

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第 29 題

未知濃度的草酸鈉(Na2C2O4\mathrm{Na_2C_2O_4})20.0 毫升加入適量的 1.0 M1.0\ \mathrm{M} 硫酸溶液後,以 0.010 M0.010\ \mathrm{M} 過錳酸鉀溶液進行滴定,共用了 10.0 毫升達滴定終點。

此滴定的反應式為:

2MnO4−(aq)+5C2O42−(aq)+16H+(aq)→2Mn2+(aq)+10CO2(g)+8H2O(l)2\mathrm{MnO_4^-}(aq)+5\mathrm{C_2O_4^{2-}}(aq)+16\mathrm{H^+}(aq)\rightarrow 2\mathrm{Mn^{2+}}(aq)+10\mathrm{CO_2}(g)+8\mathrm{H_2O}(l)

有關此實驗,下列敘述何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查以過錳酸鉀 KMnO4\mathrm{KMnO_4} 進行氧化還原滴定時的指示劑與滴定終點判定。

在酸性溶液中,過錳酸根 MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 被還原成幾乎無色的 Mn2+\mathrm{Mn^{2+}}:

2MnO4−+5C2O42−+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O2\mathrm{MnO_4^-}+5\mathrm{C_2O_4^{2-}}+16\mathrm{H^+} \rightarrow 2\mathrm{Mn^{2+}}+10\mathrm{CO_2}+8\mathrm{H_2O}

過錳酸根本身呈紫色,且具有很強的顏色,因此過錳酸鉀可兼作滴定劑與自身指示劑,不需要另外加入指示劑。

解題方法

滴定開始時,加入的過錳酸根會與草酸根反應:

MnO4−→Mn2+\mathrm{MnO_4^-}\rightarrow \mathrm{Mn^{2+}}

紫色的 MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 被消耗後,溶液顏色會消失。當草酸根恰好完全反應後,再滴入極少量的過錳酸鉀便不再被消耗,溶液會出現持續的淡紫紅色。

因此,滴定終點的判定為:

無色⟶淡紫紅色,且顏色短時間保持\text{無色}\longrightarrow\text{淡紫紅色,且顏色短時間保持}

題目所給數據可驗證反應物的量係:

過錳酸根的莫耳數:

n(MnO4−)=0.010 mol L−1×0.0100 L=1.00×10−4 moln(\mathrm{MnO_4^-}) =0.010\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\times 0.0100\ \mathrm{L} =1.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol}

由反應式:

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第 30 題

葡萄糖可發生轉化反應如【表 30】所示。假設 NAN_A 為亞佛加厥常數的值,下列敘述何者正確?(乳酸分子量 90,葡萄糖分子量 180)

【表 30】

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核心觀念

本題考查:

  1. 葡萄糖與乳酸的分子結構及官能基數目。
  2. 莫耳數、分子數與原子數的換算: 粒子數=莫耳數×NA\text{粒子數}=\text{莫耳數}\times N_A
  3. 酸與乙醇的酯化反應。
  4. 醇、羧酸分別與金屬鈉及碳酸氫鈉的反應。

葡萄糖分子式為 C6H12O6C_6H_{12}O_6,乳酸分子式為 C3H6O3C_3H_6O_3,乳酸分子量為 9090。

選項分析

(A) 正確

葡萄糖具有 5 個羥基(−OH-OH)及 1 個醛基。故 1 莫耳葡萄糖含有:

5×NA=5NA5\times N_A=5N_A

個羥基,故本選項正確。

(B) 正確

6.0 克乳酸的莫耳數為:

n=6.090=115 moln=\frac{6.0}{90}=\frac{1}{15}\text{ mol}

每個乳酸分子含有 3 個氧原子,因此氧原子總數為:

115×3NA=0.2NA\frac{1}{15}\times 3N_A =0.2N_A

故本選項正確。

(C) 錯誤

乳酸含有 1 個羧基(−COOH-COOH),可與 1 個乙醇分子進行酯化:

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第 31 題

(甲)己酸、(乙)正己烷、(丙)1-己醇,三種化合物的性質比較,下列何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題比較三種有機化合物:

  • 甲:己酸,CH3(CH2)4COOH\mathrm{CH_3(CH_2)_4COOH},分子式 C6H12O2\mathrm{C_6H_{12}O_2}
  • 乙:正己烷,CH3(CH2)4CH3\mathrm{CH_3(CH_2)_4CH_3},分子式 C6H14\mathrm{C_6H_{14}}
  • 丙:1-己醇,CH3(CH2)5OH\mathrm{CH_3(CH_2)_5OH},分子式 C6H14O\mathrm{C_6H_{14}O}

判斷重點包括:

  1. 分子量大小。
  2. 分子間作用力與沸點的關係。
  3. 官能基極性與水溶解度。
  4. 沸點與揮發性的反向關係。

解題方法

先比較分子量,再依照官能基判斷分子間作用力。

三者的相對分子質量約為:

M己酸=6(12.01)+12(1.008)+2(16.00)≈116.16M_{\text{己酸}} =6(12.01)+12(1.008)+2(16.00) \approx116.16 M正己烷=6(12.01)+14(1.008)≈86.18M_{\text{正己烷}} =6(12.01)+14(1.008) \approx86.18 M1-己醇=6(12.01)+14(1.008)+16.00≈102.18M_{\text{1-己醇}} =6(12.01)+14(1.008)+16.00 \approx102.18

因此分子量順序為:

己酸>1-己醇>正己烷\text{己酸}>\text{1-己醇}>\text{正己烷}

接著比較分子間作用力:

  • 己酸具有羧酸基,能形成強烈氫鍵,且羧酸分子常形成雙聚體。
  • 1-己醇具有羥基,能形成氫鍵,但作用力通常弱於羧酸。
  • 正己烷沒有極性官能基,只能依靠色散力。

所以沸點順序為:

己酸>1-己醇>正己烷\text{己酸}>\text{1-己醇}>\text{正己烷}

揮發性與沸點呈反向關係,因此:

正己烷>1-己醇>己酸\text{正己烷}>\text{1-己醇}>\text{己酸}

水溶解度則主要取決於極性與氫鍵能力。己酸的羧酸基極性最強,1-己醇次之,正己烷幾乎不溶於水,因此:

己酸>1-己醇>正己烷\text{己酸}>\text{1-己醇}>\text{正己烷}

選項分析

(A) 分子量:甲>乙>丙

錯誤。

實際分子量順序為:

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第 32 題

取 aa、bb、cc 三種金屬,全部都會形成 +2+2 價陽離子,並進行實驗得到結果如下:

實驗一:將三種金屬分別加入稀鹽酸溶液中,均會與鹽酸作用產生氣泡。

實驗二:cc 與 a2+a^{2+} 會發生反應;cc 與 b2+b^{2+} 也會發生反應。

實驗三:若將三種金屬彼此兩兩組合成電化電池:

甲(s)∣甲2+(aq)∥乙2+(aq)∣乙(s)\text{甲}(s)\mid\text{甲}^{2+}(aq)\parallel\text{乙}^{2+}(aq)\mid\text{乙}(s)

則當甲為 cc 且乙為 bb 時,可得到最大的電池電壓。

有關三者之比較,下列敘述何者正確?

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核心觀念

本題考查:

  1. 金屬活動性與氧化還原能力。
  2. 金屬置換反應的判斷。
  3. 標準還原電位 E∘E^\circ 與氧化劑、還原劑強弱的關係。
  4. 電化電池電壓的計算。

金屬離子還原半反應為:

M2++2e−→M\mathrm{M^{2+}+2e^- \rightarrow M}

E∘E^\circ 越大,表示金屬離子越容易得到電子,因此:

  • 金屬離子 M2+M^{2+} 的氧化性越強。
  • 金屬單質 MM 的還原性越弱。

金屬置換反應:

X+Y2+→X2++Y\mathrm{X+Y^{2+}\rightarrow X^{2+}+Y}

能夠發生的條件是金屬 XX 的還原性較強,即:

EX∘<EY∘E^\circ_X<E^\circ_Y

電化電池的電池電壓為:

Ecell∘=E陰極∘−E陽極∘E^\circ_{\text{cell}} = E^\circ_{\text{陰極}}-E^\circ_{\text{陽極}}

解題方法

一、由實驗二判斷 cc、aa、bb 的相對位置

實驗二指出:

c+a2+→c2++a\mathrm{c+a^{2+}\rightarrow c^{2+}+a}

表示 cc 能將 a2+a^{2+} 還原成 aa,因此 cc 比 aa 容易失去電子,還原性較強:

還原性: c>a\text{還原性: } c>a

換算成標準還原電位:

Ec∘<Ea∘E^\circ_c<E^\circ_a

同理,因為:

c+b2+→c2++b\mathrm{c+b^{2+}\rightarrow c^{2+}+b}

所以 cc 的還原性也比 bb 強:

Ec∘<Eb∘E^\circ_c<E^\circ_b

目前可得:

Ec∘<Ea∘,Ec∘<Eb∘E^\circ_c<E^\circ_a,\qquad E^\circ_c<E^\circ_b

因此 cc 的標準還原電位最低。


二、由實驗三比較 aa 與 bb

題目給出的電化電池表示法為:

甲(s)∣甲2+(aq)∥乙2+(aq)∣乙(s)\mathrm{甲(s)\mid甲^{2+}(aq)\parallel乙^{2+}(aq)\mid乙(s)}

左側為陽極,發生氧化反應;右側為陰極,發生還原反應。

當甲為 cc、乙為 bb 時:

Ecell∘=Eb∘−Ec∘E^\circ_{\text{cell}} = E^\circ_b-E^\circ_c
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第 33 題14 分

室溫下,有二杯均為 20 mL 且濃度均為 0.1 M0.1\ \mathrm{M} 的 NaOH\mathrm{NaOH} 和 XOH\mathrm{XOH} 水溶液,分別滴加 0.1 M0.1\ \mathrm{M} 鹽酸,其二杯溶液的 pH 值隨加入鹽酸的體積變化如【圖 33】所示。下列敘述何者正確?

【圖 33】

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核心觀念

本題考查強鹼、弱鹼與強酸滴定曲線的判讀:

  • 強鹼 NaOH\mathrm{NaOH} 初始 pH 較高,當量點 pH 約為 77。
  • 弱鹼 XOH\mathrm{XOH} 初始 pH 較低,當量點因生成其共軛酸 X+\mathrm{X^+},pH 小於 77。
  • 當量點體積由原鹼與鹽酸的莫耳數決定。
  • 弱鹼滴定至半當量點時,XOH\mathrm{XOH} 與 X+\mathrm{X^+} 的量約相等。

解題方法

兩杯鹼液皆為:

n(OH−)=0.1×0.020=0.002 moln(\mathrm{OH^-})=0.1\times 0.020=0.002\ \mathrm{mol}

滴定液為 0.1 M0.1\ \mathrm{M} 鹽酸,因此當量點所需鹽酸體積為:

VHCl=0.0020.1=0.020 L=20 mLV_{\mathrm{HCl}}=\frac{0.002}{0.1}=0.020\ \mathrm{L}=20\ \mathrm{mL}

圖中兩條曲線皆約在 20 mL20\ \mathrm{mL} 處發生突躍。甲杯初始 pH 約為 1313,代表為強鹼;乙杯初始 pH 較低,代表為弱鹼。

因此:

  • 甲杯:強鹼 NaOH\mathrm{NaOH}
  • 乙杯:弱鹼 XOH\mathrm{XOH}
  • 甲杯當量點:接近中性
  • 乙杯當量點:呈酸性

選項分析

(A) 甲杯為 NaOH\mathrm{NaOH} 水溶液。正確

甲杯起始 pH 約為 1313,0.1 M0.1\ \mathrm{M} 的強鹼 NaOH\mathrm{NaOH} 有:

[OH−]=0.1 M[\mathrm{OH^-}]=0.1\ \mathrm{M} pOH=1,pH=13\mathrm{pOH}=1,\qquad \mathrm{pH}=13

故甲杯為 NaOH\mathrm{NaOH} 水溶液。

(B) XOH\mathrm{XOH} 的解離常數約為 1×10−91\times10^{-9}。錯誤

弱鹼滴定曲線在半當量點可由圖中 aa 點判讀,約有:

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第 34 題

有關游離能,下列敘述何者正確?

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核心觀念

游離能(ionization energy)是指:氣態、孤立且基態的原子移去一個電子,形成氣態陽離子所需的最低能量。

第一游離能可表示為:

X(g)→X+(g)+e−\mathrm{X(g)\rightarrow X^+(g)+e^-}

一般趨勢如下:

  • 同一週期由左至右,第一游離能通常增加。
  • 同一族由上至下,第一游離能通常減少。
  • 金屬容易失去電子,因此游離能通常較低。
  • 連續移去電子時,後續游離能會逐步升高;當移去價電子後,下一個電子屬於內層電子,游離能會大幅增加。

解題方法

逐一檢查各選項是否符合游離能的定義與週期趨勢,並特別注意「氣態原子」以及「價電子移除後的大幅跳升」。

選項分析

(A) 錯誤

游離能的對象不是固態原子,而是氣態、孤立的原子。

正確定義應為:從氣態孤立原子移去最外層、最容易移除的電子所需能量。因此「固態原子」不符合游離能的標準定義。

(B) 正確

活潑金屬通常容易失去最外層電子,例如第 IA 族鹼金屬只有一個價電子,且原子半徑較大、最外層電子受到原子核吸引較弱,因此游離能較低。

所以「較易失去電子的活潑金屬,其游離能通常較低」符合基本化學原理。

(C) 錯誤

第 IIA 族元素的電子組態為:

ns2ns^2

移去第一個電子後:

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第 35 題

有關化學反應速率的敘述,下列何者正確?

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核心觀念

本題考查三個重點:

  1. 反應級數:由實驗測定速率定律中的濃度次方決定。
  2. 速率常數 kk 的單位:會隨總反應級數改變。
  3. 積分速率定律:二級反應在特定形式下,反應物濃度倒數與時間呈線性關係。

一般速率定律可寫成:

v=k[A]m[B]nv=k[A]^m[B]^n

總反應級數為:

m+nm+n

解題方法

逐一檢查各選項是否符合反應速率的基本定義與速率定律。

其中二級反應須特別注意:只有在速率定律為 v=k[A]2v=k[A]^2 的單一反應物形式時,才可直接得到 1/[A]1/[A] 與時間 tt 的線性關係;若是 v=k[A][B]v=k[A][B],則不能直接套用同一形式判斷。


選項分析

(A) 反應級數無法直接由化學反應方程式判定。

正確。

反應級數是由實驗所得的速率定律決定,例如:

v=k[A]m[B]nv=k[A]^m[B]^n

其中 mm、nn 必須透過實驗測定,不能僅由總反應式的化學計量係數直接判斷。

只有在反應被確認為基元反應時,反應物的化學計量係數才可作為速率定律中的指數。因此,一般化學反應方程式無法直接決定反應級數。


(B) 反應速率常數 kk 的單位與反應級數無關。

錯誤。

由速率定律:

v=k[A]nv=k[A]^n

因為反應速率的單位通常為 mol L−1 s−1\mathrm{mol\,L^{-1}\,s^{-1}},所以 kk 的單位會隨反應級數 nn 改變。

常見情形如下:

  • 零級反應:
v=kv=k [k]=mol L−1 s−1[k]=\mathrm{mol\,L^{-1}\,s^{-1}}
  • 一級反應:
v=k[A]v=k[A] [k]=s−1[k]=\mathrm{s^{-1}}
  • 二級反應:
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第 36 題

有關鹵素族元素性質的敘述,下列何者錯誤?

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核心觀念

本題考查第 17 族鹵素元素的基本性質,包括:

  • 鹵素的陰電性與自然界存在形式。
  • 同族元素原子半徑的變化。
  • 鹵素在常溫常壓下的物態。
  • 氯含氧酸的氧化力大小规律。

鹵素族包括 F2\mathrm{F_2}、Cl2\mathrm{Cl_2}、Br2\mathrm{Br_2}、I2\mathrm{I_2} 等元素,最外層通常有 7 個價電子,容易得到 1 個電子形成鹵離子 X−\mathrm{X^-},因此具有較高陰電性與反應性。

解題方法

逐項依照週期表的同族趨勢與鹵素的物理、化學性質判斷:

  1. 判斷鹵素陰電性是否高,以及自然界是否以游離態存在。
  2. 判斷原子序增加時,同族原子半徑的變化。
  3. 比較 F2\mathrm{F_2}、Cl2\mathrm{Cl_2}、Br2\mathrm{Br_2}、I2\mathrm{I_2} 在常溫常壓下的物態。
  4. 比較氯各種含氧酸中氯的氧化態與氧化力。

選項分析

(A) 陰電性都不高,皆以游離狀態存在於自然界中。

錯誤。

鹵素的最外層有 7 個價電子,距離穩定的八隅體只差 1 個電子,因此吸引電子的能力很強,陰電性通常很高。其中氟是陰電性最大的元素。

此外,鹵素具有高度反應性,在自然界通常以化合物形式存在,例如:

  • 氟主要以氟化物存在。
  • 氯主要以氯化物存在,如氯化鈉。
  • 溴、碘也主要以溴化物、碘化物存在。

因此「陰電性都不高」及「皆以游離狀態存在」均不正確。

(B) 原子半徑隨原子序的增加而減小。

錯誤。

鹵素屬於同一族,由上而下原子序增加,電子層數也增加。雖然核電荷增加,但新增電子位於更外層,遮蔽效應增強,使最外層電子距離原子核更遠,因此原子半徑由上而下增大:

F<Cl<Br<I\mathrm{F < Cl < Br < I}
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第 37 題

化學反應在所需的反應溫度下,若有反應速率緩慢的情形,通常可透過添加適當種類且適量的催化劑(catalyst)來提升反應速率。有關催化劑,下列敘述何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

催化劑是能改變反應速率,但在反應前後總量不變的物質。其作用原理是提供另一條反應途徑,使反應所需的活化能降低:

k=Ae−Ea/RTk=Ae^{-E_a/RT}

在溫度 TT 固定時,活化能 EaE_a 降低,速率常數 kk 增大,因此反應速率加快。

催化劑具有以下特性:

  1. 會參與反應機制中的步驟。
  2. 反應結束後可被再生,總量與總質量不變。
  3. 改變反應途徑與反應機制,通常降低正、逆反應的活化能。
  4. 不改變平衡常數,也不改變平衡組成,只能使平衡更快達成。

解題方法

本題逐一檢查各選項是否符合催化劑的定義與作用:

  • 是否參與反應但反應後可再生?
  • 是否同時影響正、逆反應?
  • 是否改變反應途徑與活化能?
  • 是否改變平衡常數?

符合催化劑基本性質的選項,即為正確答案。

選項分析

(A) 有參與反應且反應前後的量並未改變。

正確。

催化劑會參與反應機制中的中間步驟,可能先與反應物形成中間物,再於後續步驟中被再生。因此,催化劑在反應過程中可能暫時改變化學型態,但反應前後的總量不變,並未被整體消耗。

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第 38 題

有關聚合物,下列敘述何者錯誤?

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核心觀念

本題考查常見聚合物的:

  1. 單體與聚合物的對應關係。
  2. 加成聚合與縮合聚合的差異。
  3. 熱塑性樹脂與熱固性樹脂的分類。

判斷重點如下:

  • 加成聚合:單體通常含有碳碳雙鍵,聚合時雙鍵打開,不生成小分子副產物。
  • 縮合聚合:單體含有兩個以上官能基,聚合時常脫去水、醇或氯化氫等小分子。
  • 熱塑性樹脂:加熱可軟化,冷卻後固化,可反覆加工。
  • 熱固性樹脂:受熱固化形成三度空間網狀結構,無法再次熔融加工。

解題方法

逐一核對各聚合物的「原料、聚合方式及樹脂性質」:

  • PVC:氯乙烯經加成聚合形成。
  • 達克隆纖維:本質為聚對苯二甲酸乙二酯,原料為乙二醇與對苯二甲酸。
  • 耐隆-6:可由己內醯胺開環聚合製得。
  • 酚醛樹脂:由酚與甲醛縮合形成,通常屬熱固性樹脂。

因此,題目中有兩個錯誤敘述。

選項分析

(A) 聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯單體經縮合聚合反應而成。

錯誤。

氯乙烯的結構為:

CH2=CHCl\mathrm{CH_2=CHCl}

其碳碳雙鍵打開後彼此連接,形成聚氯乙烯:

nCH2=CHCl⟶[−CH2−CHCl−]nn\mathrm{CH_2=CHCl} \longrightarrow \left[-\mathrm{CH_2-CHCl}-\right]_n

此反應沒有脫去水、醇等小分子,屬於加成聚合,不是縮合聚合。

(B) 乙二醇(EG)和對苯二甲酸(TPA)是製造達克隆纖維的原料。

正確。

乙二醇與對苯二甲酸經縮合聚合形成聚對苯二甲酸乙二酯(PET),俗稱達克隆(Dacron):

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第 39 題

計算氫原子各能階(nn)上的電子能量(EE)時,若選擇當 n=∞n=\infty 其能量等於 0,則:

E=−2.179×10−18n2 JE=-\frac{2.179\times10^{-18}}{n^2}\ \mathrm{J}

若有一電子由 n=4n=4 降至 n=2n=2,則其所放出輻射光的頻率 ν\nu(1/s1/\mathrm{s})與波長 λ\lambda(nm)分別為多少?(普朗克常數 h=6.626×10−34 J⋅sh=6.626\times10^{-34}\ \mathrm{J\cdot s},光速 c=3×108 m/sc=3\times10^8\ \mathrm{m/s})

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核心觀念

本題考查氫原子能階與光量子能量的關係:

  1. 氫原子第 nn 能階的電子能量為
En=−2.179×10−18n2 JE_n=-\frac{2.179\times10^{-18}}{n^2}\ \mathrm{J}
  1. 電子由高能階 n=4n=4 降至低能階 n=2n=2 時,會放出光子。

  2. 光子的能量、頻率與波長關係為

ΔE=hν\Delta E=h\nu c=λνc=\lambda\nu

其中 hh 為普朗克常數,cc 為光速。


解題方法

1. 計算 n=4n=4 與 n=2n=2 的電子能量

當 n=4n=4 時:

E4=−2.179×10−1842=−2.179×10−1816=−1.3619×10−19 JE_4=-\frac{2.179\times10^{-18}}{4^2} =-\frac{2.179\times10^{-18}}{16} =-1.3619\times10^{-19}\ \mathrm{J}

當 n=2n=2 時:

E2=−2.179×10−1822=−2.179×10−184=−5.4475×10−19 JE_2=-\frac{2.179\times10^{-18}}{2^2} =-\frac{2.179\times10^{-18}}{4} =-5.4475\times10^{-19}\ \mathrm{J}

2. 計算放出光子的能量

放光能量為高能階與低能階能量的差值:

ΔE=E4−E2\Delta E=E_4-E_2 ΔE=(−1.3619×10−19)−(−5.4475×10−19)\Delta E=(-1.3619\times10^{-19})-(-5.4475\times10^{-19}) ΔE=4.0856×10−19 J\Delta E=4.0856\times10^{-19}\ \mathrm{J}

能量必須取正值,代表放出的光子所攜帶的能量。

3. 計算頻率 ν\nu

由

ΔE=hν\Delta E=h\nu

可得

ν=ΔEh=4.0856×10−196.626×10−34\nu=\frac{\Delta E}{h} =\frac{4.0856\times10^{-19}}{6.626\times10^{-34}} ν≈6.167×1014 s−1\nu\approx6.167\times10^{14}\ \mathrm{s^{-1}}

因此頻率為

ν=6.167×1014 s−1\boxed{\nu=6.167\times10^{14}\ \mathrm{s^{-1}}}

4. 計算波長 λ\lambda

由

c=λνc=\lambda\nu

可得

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第 40 題

已知反應物 PCl3\mathrm{PCl_3} 和 PbF2\mathrm{PbF_2} 各有 27.50 g 和 44.14 g,依【表 40】之化學反應方程式(尚未平衡),下列敘述何者正確?(原子量:Pb=207.2\mathrm{Pb}=207.2,Cl=35.5\mathrm{Cl}=35.5,P=31.0\mathrm{P}=31.0,F=19.0\mathrm{F}=19.0)

【表 40】

aPCl3(l)+bPbF2(s)→cPF3(g)+dPbCl2(s)a\mathrm{PCl_3}(l)+b\mathrm{PbF_2}(s)\rightarrow c\mathrm{PF_3}(g)+d\mathrm{PbCl_2}(s)

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核心觀念

本題考查:

  • 化學反應式配平
  • 莫耳數計算:n=mMn=\dfrac{m}{M}
  • 限量反應物判斷
  • 依化學計量關係計算生成物質量

解題方法

先配平反應式:

aPCl3+bPbF2→cPF3+dPbCl2a\mathrm{PCl_3}+b\mathrm{PbF_2}\rightarrow c\mathrm{PF_3}+d\mathrm{PbCl_2}

依元素守恆:

  • P:a=ca=c
  • Pb:b=db=d
  • F:2b=3c2b=3c
  • Cl:3a=2d3a=2d

取最簡整數比:

a:b:c:d=2:3:2:3a:b:c:d=2:3:2:3

故平衡方程式為:

2PCl3+3PbF2→2PF3+3PbCl22\mathrm{PCl_3}+3\mathrm{PbF_2} \rightarrow 2\mathrm{PF_3}+3\mathrm{PbCl_2}

配平係數總和:

a+b+c+d=2+3+2+3=10a+b+c+d=2+3+2+3=10

計算反應物莫耳數:

MPCl3=31.0+3(35.5)=137.5 g/molM_{\mathrm{PCl_3}}=31.0+3(35.5)=137.5\ \mathrm{g/mol} nPCl3=27.50137.5=0.200 moln_{\mathrm{PCl_3}}=\frac{27.50}{137.5}=0.200\ \mathrm{mol} MPbF2=207.2+2(19.0)=245.2 g/molM_{\mathrm{PbF_2}}=207.2+2(19.0)=245.2\ \mathrm{g/mol} nPbF2=44.14245.2=0.180 moln_{\mathrm{PbF_2}}=\frac{44.14}{245.2}=0.180\ \mathrm{mol}

由反應係數:

2PCl3:3PbF22\mathrm{PCl_3}:3\mathrm{PbF_2}

0.1800.180 mol 的 PbF2\mathrm{PbF_2} 需要:

nPCl3=0.180×23=0.120 moln_{\mathrm{PCl_3}} =0.180\times\frac{2}{3} =0.120\ \mathrm{mol}

實際有 PCl3\mathrm{PCl_3} 0.2000.200 mol,足以供應反應,因此 PbF2\mathrm{PbF_2} 為限量反應物。

選項分析

(A) a+b+c+d=10a+b+c+d=10

2+3+2+3=102+3+2+3=10

正確。

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第 第一題 題10 分

利用燃煤發電是目前電力的主要來源之一。煤化學工業是以煤為原料,經過化學加工使煤轉化為氣體、液體、固體燃料以及各種化工產品的工業製程。請回答下列問題:

(一)已知該產業鏈中,有碳固體參與的某反應之壓力平衡常數計算式為:

Kp=PCOPH2O/PH22K_p=P_{\mathrm{CO}}P_{\mathrm{H_2O}}/P_{\mathrm{H_2}}^2

若該反應只有在持續高溫下才能自發進行,請寫出所對應反應的化學反應式(要列出物質狀態與平衡),並判斷該反應為吸熱或放熱反應。【每項答案 2 分,合計 4 分】

(二)將不同量的 CO(g)\mathrm{CO}(g) 和 H2O(g)\mathrm{H_2O}(g) 通入體積為 2 公升固定體積的密閉容器中,進行反應:

CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)\mathrm{CO}(g)+\mathrm{H_2O}(g)\rightleftharpoons \mathrm{CO_2}(g)+\mathrm{H_2}(g)

得到結果如【表一】所示,則實驗組別 1 中,二氧化碳的生成速率(RCO2R_{\mathrm{CO_2}})為多少 M/min?而在實驗組別 2、900∘C900^\circ\mathrm{C} 時,反應 CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)\mathrm{CO}(g)+\mathrm{H_2O}(g)\rightleftharpoons\mathrm{CO_2}(g)+\mathrm{H_2}(g) 的濃度平衡常數(KcK_c)為多少?【每項答案 3 分,合計 6 分】

【表一】

實驗組別溫度(∘C^\circ\mathrm{C})起始量(mol)H2O\mathrm{H_2O}起始量(mol)CO\mathrm{CO}平衡量(mol)H2\mathrm{H_2}平衡量(mol)CO\mathrm{CO}達到平衡所需時間(min)
1650241.62.45
2900120.41.63
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核心觀念

本題考查:

  1. 化學平衡常數 KpK_p 與反應式係數的關係。
  2. 固體純物質不列入平衡常數。
  3. 由反應進行程度計算生成速率。
  4. 由平衡濃度計算 KcK_c。

(一)反應式與熱效應

依照原圖,平衡常數為:

Kp=PCOPH2PH2OK_p=\frac{P_{\mathrm{CO}}P_{\mathrm{H_2}}}{P_{\mathrm{H_2O}}}

因此對應反應為:

C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)\mathrm{C(s)+H_2O(g)\rightleftharpoons CO(g)+H_2(g)}

固體碳 C(s)\mathrm{C(s)} 為純固體,不列入 KpK_p,所以:

Kp=PCOPH2PH2OK_p=\frac{P_{\mathrm{CO}}P_{\mathrm{H_2}}}{P_{\mathrm{H_2O}}}

此反應為煤氣反應,必須在持續高溫下才能自發進行,表示升高溫度有利於正反應,因此正反應為吸熱反應:

C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)\boxed{\mathrm{C(s)+H_2O(g)\rightleftharpoons CO(g)+H_2(g)} } 吸熱反應\boxed{\text{吸熱反應}}

題幹文字所列的 Kp=PCOPH2O/PH22K_p=P_{\mathrm{CO}}P_{\mathrm{H_2O}}/P_{\mathrm{H_2}}^2 與原圖不一致;該式無法對應此題所涉及的平衡反應。依原圖實際內容作答。


(二)速率與平衡常數

1. 實驗組別 1 的二氧化碳生成速率

反應式為:

CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)\mathrm{CO(g)+H_2O(g)\rightleftharpoons CO_2(g)+H_2(g)}

反應係數皆為 1:1:1:11:1:1:1。

實驗組別 1 中,平衡時生成 H2\mathrm{H_2} 為 1.6 mol1.6\ \mathrm{mol},因此生成 CO2\mathrm{CO_2} 也是:

nCO2=1.6 moln_{\mathrm{CO_2}}=1.6\ \mathrm{mol}

容器體積為 2 L2\ \mathrm{L},所以二氧化碳濃度增加量為:

Δ[CO2]=1.62=0.8 M\Delta[\mathrm{CO_2}] =\frac{1.6}{2} =0.8\ \mathrm{M}

達到平衡所需時間為 5 min5\ \mathrm{min},平均生成速率:

RCO2=Δ[CO2]Δt=0.85=0.16 M/minR_{\mathrm{CO_2}} =\frac{\Delta[\mathrm{CO_2}]}{\Delta t} =\frac{0.8}{5} =0.16\ \mathrm{M/min}
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第 第二題 題10 分

已知在彈卡計的燃燒室中裝有 1000 公克的水,現將重量為 1.920 公克的萘(naphthalene,C10H8\mathrm{C}_{10}\mathrm{H}_8)置入室中,使其和同時輸入室內的過量空氣進行完全燃燒反應。化學反應方程式(尚未平衡)如【表二】所示。

假設氣體為理想,燃燒室的起始溫度為 25∘C25^\circ\mathrm{C}、體積為 200 mL,彈卡計的熱容量為 6.77 kJ ∘C−16.77\ \mathrm{kJ\,^\circ C^{-1}},水的比熱容量為 4.184 J g−1 ∘C−14.184\ \mathrm{J\,g^{-1}\,^\circ C^{-1}}。請列出算式計算下列問題。(原子量:H=1\mathrm{H}=1、C=12\mathrm{C}=12、O=16\mathrm{O}=16)

C10H8(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)\mathrm{C}_{10}\mathrm{H}_8(s)+\mathrm{O}_2(g)\rightarrow\mathrm{CO}_2(g)+\mathrm{H}_2\mathrm{O}(l)

【表二】

(一)反應結束後,若水溫上升 2.35∘C2.35^\circ\mathrm{C},則該反應每 1 莫耳萘的內能變化量(ΔU∘\Delta U^\circ)為多少 kJ mol−1\mathrm{kJ\,mol^{-1}}?【6 分】

(二)該反應每 1 莫耳萘的莫耳焓變化量(ΔH∘\Delta H^\circ)為多少 kJ mol−1\mathrm{kJ\,mol^{-1}}?【4 分】

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核心觀念

本題考查彈卡計的定容燃燒熱與熱力學關係式:

  1. 彈卡計體積固定,反應熱等於內能變化: qv=ΔUq_v=\Delta U

  2. 彈卡計吸收的熱量為: qcal=C總ΔTq_{\text{cal}}=C_{\text{總}}\Delta T

  3. 反應系統放出的熱量等於彈卡計吸收熱量的負值: q反應=−qcalq_{\text{反應}}=-q_{\text{cal}}

  4. 定容內能與定壓焓的關係: ΔH=ΔU+ΔngRT\Delta H=\Delta U+\Delta n_gRT

其中 Δng\Delta n_g 為氣體生成莫耳數減去氣體反應莫耳數。


解題方法

一、配平反應式與計算萘的莫耳數

燃燒反應配平為:

C10H8(s)+12O2(g)→10CO2(g)+4H2O(l)\mathrm{C_{10}H_8(s)+12O_2(g)\rightarrow 10CO_2(g)+4H_2O(l)}

萘的莫耳質量:

MC10H8=10(12)+8(1)=128 g mol−1M_{\mathrm{C_{10}H_8}} =10(12)+8(1)=128\ \mathrm{g\,mol^{-1}}

萘的莫耳數:

n=1.920128=0.0150 moln=\frac{1.920}{128} =0.0150\ \mathrm{mol}

二、計算彈卡計與水吸收的總熱量

水吸收熱量所需的熱容量:

C水=mc=(1000)(4.184)=4184 J ∘C−1=4.184 kJ ∘C−1C_{\text{水}} =m c =(1000)(4.184) =4184\ \mathrm{J\,^\circ C^{-1}} =4.184\ \mathrm{kJ\,^\circ C^{-1}}

彈卡計與水的總熱容量:

C總=6.77+4.184=10.954 kJ ∘C−1C_{\text{總}} =6.77+4.184 =10.954\ \mathrm{kJ\,^\circ C^{-1}}

溫度上升:

ΔT=2.35∘C\Delta T=2.35^\circ\mathrm{C}

因此彈卡計與水吸收的熱量為:

qcal=C總ΔT=(10.954)(2.35)=25.742 kJq_{\text{cal}} =C_{\text{總}}\Delta T =(10.954)(2.35) =25.742\ \mathrm{kJ}

反應放出的熱量:

q反應=−25.742 kJq_{\text{反應}}=-25.742\ \mathrm{kJ}

(一)每莫耳萘的內能變化量

彈卡計為定容裝置,因此:

qv=ΔUq_v=\Delta U

對 0.01500.0150 mol 萘而言:

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