114 司法特考三等 鑑識人員類科 法醫毒物學 考古題詳解

核心觀念

質譜儀（mass spectrometer）的基本原理，是將待測物轉變成氣相離子，再依離子的質荷比（$m/z$）分離並量測其訊號。所得質譜圖呈現各 $m/z$ 的相對訊號強度，可用來推定化合物的分子量與結構特徵，並進行定性或定量分析。

質譜分析的主要步驟可概括為：

1. 離子化：使待測分子形成帶電離子。
2. 質量分析：依離子的質荷比分離離子。
3. 偵測：量測各離子訊號，形成質譜圖。

質譜儀量測的是離子，不是中性分子；因此，離子化是樣品進入質量分析器前的必要步驟。質譜圖中常見的分子離子或準分子離子可提供分子量資訊，碎片離子則可提供結構線索。

解題方法

題目分成兩個部分：先說明質譜儀的原理，再依層析方式整理常用離子化法。可用「先分離、再離子化、最後按 $m/z$ 偵測」掌握整體流程：

• 層析先將混合物中的成分分離。
• 離子源使流出的待測成分形成離子。
• 質量分析器與偵測器依 $m/z$ 分離、量測，得到各成分的質譜資料。

常用離子化法依氣相層析與液相層析分述如下：

核心觀念

毛髮藥物檢測主要用於評估一段較長時間內是否曾接觸特定藥物，與血液、尿液偏重近期暴露的檢測不同。毛髮生長緩慢，藥物及其代謝物可在毛髮形成時由血液進入毛幹，也可能經汗液、皮脂或環境接觸附著於毛髮。因而，檢出藥物代表有暴露的證據，但不能單憑毛髮濃度推算服用劑量，也不能直接證明是故意服用。

頭皮毛髮平均每月生長約 $1\ \text{cm}$，常以靠近頭皮的近端毛段代表較近期、遠端毛段代表較早期。這只是時間估算：個體生長速度、毛髮生長週期不同，加上毛髮可能不同步生長，分段結果不能精確換算成用藥日期。

解題方法：依檢測流程整理挑戰

回答本題可沿著「採樣與前處理 → 分析 → 結果判讀」三個階段，說明每一階段可能造成的限制。

一、採樣與前處理

採樣時應記錄採樣部位、毛髮方向與長度，並妥善標示近端，以維持樣本連續性及時間方向。採樣及保管過程若標示錯誤、混樣或受到污染，會影響後續判讀。

分析前通常先清洗毛髮，目的在減少外部污染；洗液也可供分析，協助評估污染情形。然而，清洗無法完全排除污染，也不能單靠洗液結果明確區分外部附著與毛髮內部的藥物。清洗條件若不一致，也可能影響結果。

二、分析方法與靈敏度

毛髮基質複雜，藥物通常須經清洗、切段、粉碎或均質、萃取，再以分析方法檢測。初步篩檢可用免疫分析；陽性或具重要鑑識意義的結果，宜以液相層析串聯質譜（LC–MS/MS）或氣相層析質譜（GC–MS）等方法確認及定量。

挑戰包括藥物在毛髮中的含量低、不同藥物的萃取效率不同，以及基質效應、方法偵測極限與定量極限、校正方式及實驗室間方法差異。故陰性結果不必然代表未曾使用：藥物可能未進入檢測毛段、濃度低於方法可測範圍，或因染燙等處理而降低。

三、外部污染與體內攝入的區分

核心觀念

本題考查死後毒物分析中採血部位對藥物濃度判讀的影響，核心概念是死後再分布（postmortem redistribution, PMR）。

• 心臟血屬中央血，通常由心腔或大血管採集。心臟及鄰近器官中的藥物可能在死後擴散進中央血，使測得濃度偏高。
• 周邊血通常指肢體血管的血液，例如股靜脈血。股靜脈與多數內臟器官距離較遠，較不易受鄰近組織藥物擴散影響，因此通常較適合用於定量分析及評估生前藥物濃度。

死後再分布會受藥物性質、組織分布、死後經過時間、採樣位置及採樣方式等因素影響；因此，死後血中濃度不必然等於死亡前血中濃度。

解題方法

作答時可依「採樣位置 → 死後再分布程度 → 濃度判讀用途」比較：

1. 採樣位置：心臟血來自中央循環；股靜脈血來自周邊循環。
2. 再分布影響：心臟血較容易受心肌、肺及鄰近組織的藥物擴散影響；股靜脈血相對較少。
3. 判讀用途：股靜脈血一般較適合用來評估死者生前的藥物濃度；心臟血可提供中央血濃度資訊，也可與周邊血濃度比較，協助判斷死後再分布，但須審慎解讀。

若以中央血與周邊血濃度比表示，可寫為：

$C/P$ 可作為比較採血部位差異的線索，但不是單獨判定中毒或死因的公式；其意義仍須結合藥物特性、採樣與保存情形、解剖所見及案情綜合判斷。

心臟血與周邊血的差異

核心觀念

本題考查海洛因（heroin，又稱二乙醯嗎啡）的逐步去乙醯化，以及法醫毒物學如何區分血液中的游離嗎啡與總嗎啡。兩種數值反映的成分不同，解讀時不可混為一談。

• 游離嗎啡（free morphine）：血液中未與葡萄糖醛酸結合的嗎啡。
• 總嗎啡（total morphine）：游離嗎啡加上結合型嗎啡，通常以水解葡萄糖醛酸結合物後所測得的嗎啡表示；也可以先分別測定嗎啡及其結合物，再換算成嗎啡當量加總。
• 嗎啡主要結合物是嗎啡-3-葡萄糖醛酸苷（M3G）及嗎啡-6-葡萄糖醛酸苷（M6G）。M3G 通常不具嗎啡的止痛作用，M6G 則具藥理活性，因此「總嗎啡」不代表全數都是游離、可作用的嗎啡。

解題方法

一、依序說明海洛因代謝

海洛因具有兩個乙醯基，進入人體後經酯鍵水解，依序去乙醯化：

第一步移除 3 位乙醯基，形成 6-MAM；第二步移除 6 位乙醯基，形成嗎啡。嗎啡接著主要在肝臟進行葡萄糖醛酸化，形成 M3G 與 M6G，並經腎臟排泄。人體也會形成少量其他代謝物，例如去甲基嗎啡。

6-MAM 是辨認近期海洛因使用的重要特異性代謝物；但它在體內代謝快速，採樣時間較晚時可能已測不到。只測得嗎啡不能單獨證明嗎啡來源一定是海洛因，因為嗎啡也可能來自直接使用嗎啡或其他相關來源。

二、測定游離嗎啡

取血液檢體後，不進行水解，經適當萃取、淨化及內標校正，再以經驗證的定量方法分析嗎啡。常見確認與定量平台包括液相層析串聯質譜（LC-MS/MS）或氣相層析質譜（GC-MS）。

此測定主要反映採樣時血液中未結合的嗎啡。前處理及保存時須注意檢體穩定性，避免分析前發生水解或降解而影響結果。

三、測定總嗎啡

常用作法是將血液檢體分成兩份：

1. 未水解檢體：直接測定游離嗎啡。
2. 水解檢體：以 β-葡萄糖醛酸苷酶等方式水解嗎啡葡萄糖醛酸結合物，釋出嗎啡，再測得水解後的總量。