108 地方特考三等 林業技術 林產學 考古題詳解
第 一 題25 分
何謂微纖維傾斜角(Microfibril angle, MFA)?並描述針葉樹正常材中由初生壁(Primary wall)至次生壁(Secondary wall)MFA 變化情形,及其對木材收縮膨潤異方性之影響。
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核心觀念
微纖維傾斜角(Microfibril angle, MFA)是指細胞壁中纖維素微纖維的排列方向,與細胞長軸(亦即木材縱向)之間的夾角。MFA 是描述細胞壁構造的重要指標,會影響木材縱向的彈性、收縮與膨潤行為。
針葉樹正常材的細胞壁由外向內大致分為初生壁與次生壁;次生壁又分為外層 、中層 、內層 。各層微纖維方向不同,其中 層通常最厚,對木材性質的影響最大。
解題方法
先依細胞壁由外至內的層次,整理 MFA 的變化,再連結微纖維方向與木材各向異性收縮膨潤的關係:
- 初生壁:微纖維排列較紊亂,方向變化大,MFA 通常較大。
- 次生壁 層:微纖維多呈螺旋排列,與細胞長軸夾角較大。
- 次生壁 層:微纖維大致平行細胞長軸,MFA 最小,常約為 至 ;此層厚度最大,主導細胞壁的縱向力學與尺寸變化。
- 次生壁 層:微纖維傾角又增大,排列方向與 層不同。
因此,從初生壁進入次生壁,MFA 整體呈現由較大逐漸減小、在 層達到較小值,再於 層增大的變化。描述時須指出這是分層變化,不宜解讀成從初生壁至次生壁一路單調遞減。
第 二 題25 分
粒片板製造時一般多選用中低密度樹種為原料,其原因為何?並詳述影響粒片板密度剖面(Density profile)之因子以及密度剖面變異大小對板材性質之影響。
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核心觀念
粒片板(particleboard)是將木片或木粒施膠後鋪成板坯,再經熱壓成板。熱壓時,板坯厚度方向的溫度、含水率與壓縮程度並不均一,因此成板由表面至芯層的密度通常不同,稱為密度剖面(density profile)。
一般粒片板的密度剖面呈「U」形:兩側表層密度較高,芯層密度較低。密度剖面的起伏大小,會影響彎曲性能、內結合強度與厚度方向的剪切性能。
解題方法
本題分成兩部分作答:
- 先以壓縮比說明為何常選用中低密度樹種。
- 再從「鋪裝形成的初始狀態」與「熱壓中的熱、濕、壓縮過程」整理密度剖面的影響因子,最後連結剖面變異與板材性能。
壓縮比可表示為:
例如目標板密度固定時,原料木材密度較低,壓縮比便較高,木粒在熱壓中受到較大的壓縮變形。
一、中低密度樹種作為原料的原因
1. 提高壓縮比,改善粒片間接觸
中低密度木材較易被壓縮。達到相同板材密度時,木粒能形成較多接觸點與接觸面積,膠合界面增加,有利於粒片間的黏結與載荷傳遞。
2. 有利於提高板材強度
適當提高壓縮比,可使粒片排列較緊密,降低粒片間過大的空隙,通常有利於彎曲強度及內結合強度的發展。實際強度仍受樹種、粒片形狀、施膠量、含水率與熱壓條件共同影響。
3. 較易達到目標板密度與厚度
低密度原料在熱壓時較容易壓縮至指定厚度;相較之下,高密度木材不易壓縮,若仍要求相同板材密度,粒片間接觸與壓實程度可能不足。
4. 壓縮比不宜過高
壓縮比過高會增加木材的壓縮回復傾向。卸壓後,板材較易回彈,可能造成厚度膨脹、尺寸安定性降低;過度壓縮也會增加熱壓負荷。因此應選擇適當的原料密度與目標板密度。
二、影響粒片板密度剖面的因子
密度剖面是粒片鋪裝與熱壓共同形成的結果,可分為以下幾類:
1. 木粒與原料特性
- 樹種密度及可壓縮性:影響木粒受壓變形的程度。
- 木粒尺寸、厚度與形狀:細粒、薄粒及長寬比會影響粒片接觸、排列及局部壓實。
- 木粒含水率與含水率分布:含水率會影響木材軟化、熱傳與水蒸氣移動;表層與芯層的含水率差異也會改變各層壓縮情形。
2. 鋪裝與板坯結構
- 板坯密度分布及鋪裝均勻度:鋪裝不均會使局部密度或表芯密度差異增加。
- 表層、芯層粒片的尺寸與用量配置:三層板中,表芯粒片組成差異會影響各層壓實及密度分布。
- 板坯初始高度與目標板厚:決定熱壓時的總壓縮量,並影響厚度方向的壓力傳遞。
3. 熱壓條件
第 三 題25 分
試說明木質素受光引發有色物質形成之途徑或機制,並論述預防木材光變色的方法有哪些?
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核心觀念
木材表面受光後的黃化、褐化或褪色,主要與木質素的光氧化反應有關。木質素含有芳香環、酚羥基、甲氧基及羰基等吸光結構,能吸收紫外光及部分可見光;纖維素對紫外光的吸收較弱,因此木質素是木材光變色的重要來源。
發色團是能吸收特定波長光線、使物質呈現顏色的結構;助色團本身未必形成明顯顏色,但會影響發色團的吸光性質或顏色深淺。木質素經光照後形成的醌類、共軛羰基等結構,是木材黃化或褐化的重要發色團。
解題方法:先說明光化學反應,再說明防治對策
作答時可沿著「木質素吸收光能 → 形成自由基 → 與氧反應或發生結構重排 → 生成有色發色團」說明機制;防治則依「減少光線到達木材、減少氧化反應、改變木質素反應性、隔絕環境因子」整理。
一、木質素受光形成有色物質的途徑或機制
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吸收光能並產生活性中間體 木質素中的芳香族發色結構吸收紫外光後進入激發態。酚羥基受光氧化可形成酚氧自由基(phenoxy radical);木質素側鏈的羰基等結構也可能經光反應形成苯甲醯型(phenacyl)或酮基型(ketyl)自由基中間體。
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自由基反應與氧化 自由基可與氧反應,形成過氧自由基及氫過氧化物等中間產物,並促進木質素的氧化、去甲基化、側鏈斷裂與結構重排。反應會改變木質素原有的芳香結構,並增加羰基及共軛雙鍵等結構。
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形成醌類及其他發色團 木質素的酚氧自由基及氧化中間體可進一步生成鄰醌、對醌等醌類結構,以及共軛羰基化合物。這些結構能吸收較長波長的光,因而使木材表面呈現黃褐色或暗色。羥基、羧基、醚鍵等可影響發色團的吸光性質,具有助色作用。
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後續變色與表面灰化 初期常見黃化、褐化或木材抽出物造成的褪色;持續曝曬並受雨水沖刷時,表層已光降解的木質素可能流失,留下較富含纖維素的表層,木材外觀因而逐漸灰化。此過程也可能伴隨表面劣化。
二、預防木材光變色的方法
第 四 題25 分
酚醛樹脂(Phenol-formaldehyde resin, PF)廣泛應用於成型材料、膠合劑、絕緣材料與塗料等許多用途,其一般可區分為 Novolak 型及 Resol 型兩類,試分別說明此兩種 PF 樹脂的合成條件、樹脂的分子結構特性及硬化的方法。
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核心觀念
本題考酚醛樹脂依反應物莫耳比與催化條件形成的兩種預聚物:Novolak(線型酚醛樹脂)與 Resol(甲階酚醛樹脂)。比較時要掌握三件事:合成時苯酚與甲醛的相對用量、酸鹼催化條件、預聚物能否自行交聯硬化。
解題方法
先以「苯酚過量、酸催化」判斷 Novolak;以「甲醛過量、鹼催化」判斷 Resol。再由反應是否引入足夠的羥甲基(methylol)基團,判斷樹脂的分子結構與硬化方式。
| 比較項目 | Novolak 型 | Resol 型 |
|---|---|---|
| 合成條件 | 苯酚過量,甲醛/苯酚莫耳比小於 1;酸性催化,例如鹽酸或草酸 | 甲醛過量,甲醛/苯酚莫耳比大於 1;鹼性催化,例如氫氧化鈉或氨 |
| 預聚物結構 | 苯環主要以亞甲基橋()連接,呈線型或略帶支鏈;分子末端及未反應位置保有酚羥基,羥甲基較少 | 苯環間有亞甲基橋,並含較多羥甲基();反應程度提高時可形成支鏈,具進一步交聯的反應位置 |
| 硬化方法 | 本身通常不能單靠加熱充分硬化,須另加硬化劑,最常用六亞甲基四胺(HMTA),再加熱使其交聯 | 可在加熱下自行縮合硬化;羥甲基與酚環活性位置反應,形成亞甲基橋等交聯結構。 |