108 專利師高等考試 專利師(選試專業英文及計算機結構) 普通物理與普通化學 考古題詳解
第 1 題2 分
甲生以與水平方向呈 角向上拋一顆球。如不計空氣阻力,則當球被釋放時,所受到的加速度為多少?
核心觀念
本題考拋體運動中的加速度。忽略空氣阻力時,球離手後只受重力作用,因此其加速度始終為鉛直向下的重力加速度,大小約為 。拋射角度會影響初速度的方向,不會改變加速度。
解題方法
球被釋放後,水平方向沒有加速度;鉛直方向則受重力作用。若以向上為正方向,牛頓第二運動定律給出:
負號表示方向向下。因此,球被釋放時的加速度為向下 。
選項分析
第 2 題2 分
甲生拉一艘遊艇所施加的作用力為 。該遊艇行進的位移方向為沿著一條直線,行進位移為 。則甲生拉遊艇所做的功大小為何?
核心觀念
功是力與位移的內積。若力和位移以直角座標分量表示,則
內積會將力在位移方向上的分量與位移相乘;垂直於位移的力分量不做功。
解題方法
題目給定
因此
兩個分量的乘積單位均為 。計算結果為正,因此功的大小為 ,選項 B 正確。
選項分析
第 3 題2 分
如下圖所示,有一圓柱體其半徑為 ,自一斜面上自靜止滾下斜面。若其運動過程為純滾動運動(圓柱體在斜面上不打滑),則其質心之加速度 與其半徑 之關係為何?
核心觀念
本題考查斜面上的純滾動。純滾動時,圓柱體同時平移與轉動,接觸點相對斜面瞬時靜止,因此有 。質心加速度由斜面方向的重力分量與轉動慣量共同決定。
解題方法
設斜面傾角為 、圓柱質量為 ,靜摩擦力大小為 。沿斜面方向列平移方程,並以圓柱質心為轉軸列轉動方程:
因此 ,代入平移方程得:
對均勻實心圓柱,,所以:
第 4 題2 分
有一旋轉輪,輪中心有一鉛直轉軸。輪旋轉時,由上方觀察,轉輪旋轉方向是逆時鐘。試問,輪的角動量的方向為何?
核心觀念
本題考查角動量方向的判定。對繞固定軸旋轉的輪,角動量方向沿著轉軸,並由右手定則決定:
其中 為轉動慣量, 為角速度向量。由於 為正值,角動量 與角速度 同方向。
解題方法
從輪的上方看,輪呈逆時鐘方向旋轉。右手四指沿著旋轉方向彎曲,拇指所指即為角速度向量方向。此時拇指指向上方,因此角速度鉛直向上,角動量也鉛直向上。
選項分析
第 5 題2 分
如圖,若不計地面摩擦力,則此系統中,質量 的木塊進行簡諧振盪時,振盪週期 為多少?
核心觀念
質量為 的木塊受彈簧恢復力作用,做簡諧振盪。簡諧振盪的週期為
其中 是系統的等效彈簧常數。
解題方法
木塊相對平衡位置向右位移 時,左側彈簧伸長 ,向左拉木塊;右側彈簧壓縮 ,也向左推木塊。兩側彈簧的恢復力方向相同,因此合力為
依牛頓第二定律,
故等效彈簧常數為 。代入週期公式:
選項分析
第 6 題2 分
若有一行進波,其位移可表示為 其中 與 的單位是公尺(m),時間 的單位為秒(s)。請問該行進波的速率大小為何?
核心觀念
行進波可寫成 ,其中 是波數, 是角頻率。波速大小為
也可由相位固定時的移動速率求得。
解題方法
題目給定
與標準形式比較,可得 、。因此波速大小為
=\frac{0.24}{0.48} =0.5\ \mathrm{m/s}$$ 振幅 $2.6\ \mathrm{m}$ 不影響波速。相位中的正號表示波沿 $-x$ 方向傳播,但題目問的是速率大小,因此取正值。 **選項分析**第 7 題2 分
如下圖所示,一密閉容器內有一莫耳之理想氣體,容器之一端為活塞可調節氣體之體積 。若將容器內氣體之壓力 固定,下列何者為在熱力學平衡狀況下,此氣體之體積 與其溫度 之關係?
核心觀念
理想氣體遵守理想氣體狀態方程式:
其中 為壓力、 為體積、 為絕對溫度(單位為 K)、 為莫耳數, 為理想氣體常數。本題中 ,且壓力 固定,因此體積與絕對溫度成正比。
解題方法
將固定的 與 代入狀態方程式:
因為 是常數, 對 的圖形應為通過原點的直線。溫度增加時,體積按比例增加,符合原卷中的 (D)。
選項分析
第 8 題2 分
迎面而來的救護車所鳴發出的警笛聲,波長或波速有何特徵?
核心觀念
本題考的是都卜勒效應:聲源與觀察者有相對運動時,觀察者接收到的頻率會改變。救護車迎面接近觀察者時,警笛聲的波峰間距會縮短,因此觀察者接收到的頻率變高。
聲波在同一介質中的波速由介質性質決定。若空氣狀態不變,救護車移動不會使聲波在空氣中的波速變快或變慢。
解題方法
把警笛視為在空氣中發出聲波的移動聲源。聲源朝觀察者移動時,在每一個波峰抵達觀察者之前,聲源已向前移動一段距離;因此前方相鄰波峰的間距,也就是波長,會比聲源靜止時短。
由波動關係式
在空氣中的聲速 固定時,波長 變短,觀察者接收到的頻率 就會變高。題目問的是波長或波速的特徵,因此應選波長變短。
選項分析
第 9 題2 分
下圖為甲、乙、丙、丁四種相同質量之固體經加熱而熔化為液體過程中,溫度 與加熱時間 之關係。若加熱時每單位時間所提供之熱量相同,且過程中無熱量損失,則此四種物質中何者之熔化熱最大?
核心觀念
熔化熱是物質由固態熔化為液態所需的熱量。加熱器每單位時間提供相同熱量,故供熱功率 固定;熔化時溫度不變,圖上的水平線段就是熔化過程。若熔化歷時為 ,則
四種物質質量相同、供熱功率相同,因此熔化熱 的大小取決於熔化平台的持續時間。
解題方法
比較各物質在溫度不變時的水平平台長度。依命題所採用的圖形判讀,丙的熔化平台最長,因此丙吸收的熔化熱最多,熔化熱最大。
選項分析
第 10 題2 分
下圖為一系統之理想氣體進行一熱力學準靜循環過程之氣體壓力 與體積 的關係圖。甲為此氣體之起始狀態,經定壓力壓縮體積後到達乙狀態,再由乙狀態進行等體積升壓到達丙狀態,再由丙狀態以固定壓力方式擴張體積至丁狀態,最後再以定體積降壓方式回到甲狀態。在此循環過程中,下列何者氣體之溫度最高?
核心觀念
理想氣體狀態方程式為
同一氣體在循環過程中莫耳數 不變,因此溫度 與 成正比:
比較各狀態的溫度,只要比較其 乘積。
解題方法
依圖判讀四個狀態:乙位於左下、甲位於右下、丙位於左上、丁位於右上。圖中壓力由下往上增加,體積由左往右增加,因此丁同時具有四個狀態中最大的壓力與最大的體積。
令圖中低壓、高壓分別為 、,左側、右側體積分別為 、,則
第 11 題2 分
下圖中左右兩容器內有水,其質量及溫度分別為 及 。若將這兩容器內之液體混合,達到熱平衡後其溫度為 ,假設過程無熱量損失,下列何者為平衡溫度 與 之關係?
核心觀念
水混合時若無熱量散失,較熱水放出的熱量等於較冷水吸收的熱量。水的比熱相同,因此平衡溫度是兩份水溫度依質量加權的平均值。
解題方法
熱量守恆可寫成:
約去兩側共同的比熱 ,整理得:
=\frac{m_1T_1}{m_1+m_2}+\frac{m_2}{m_1+m_2}T_2$$ 在 $m_1、m_2、T_1$ 固定且質量皆為正的情況下,$T$ 與 $T_2$ 呈線性正相關,斜率為 $\frac{m_2}{m_1+m_2}$,介於 $0$ 與 $1$ 之間;當 $T_2=0$ 時,$T$ 仍有正的截距 $\frac{m_1T_1}{m_1+m_2}$。第 12 題2 分
一均勻帶電之無限大薄平板之面電荷密度為 ,試問其二側電場強度各為多少?其中 為面電荷密度,庫倫常數 。
核心觀念
本題考無限大均勻帶電平板產生的電場。由平面對稱性可知,電場垂直於平板,且平板兩側的電場大小相同、方向相反。用高斯定律可得每側電場大小為
其中 。若題目以帶符號的 表示面電荷密度, 表示電場大小的慣用寫法;方向則由電荷正負決定。
解題方法
取一個穿過薄平板的圓柱形高斯面,讓圓柱兩端面分別位於平板兩側。因電場垂直平板,圓柱側面的通量為零;兩端面的通量合計為 ,其中 是端面面積。
高斯面所包住的電荷為 。依高斯定律,
因此
第 13 題2 分
已知均勻帶電圓環的半徑為 且總電荷量為 ,求位於圓環中心軸上離中心為 之電場大小:
核心觀念
本題考查均勻帶電圓環在中心軸上的電場。利用庫侖定律先求環上微小電荷所產生的電場,再用圓環的對稱性消去垂直於軸線的分量,只加總軸向分量。
解題方法
設圓環半徑為 ,觀測點位於中心軸上,距圓心 。環上任一微小電荷 到觀測點的距離皆為
依庫侖定律, 產生的電場大小為
由對稱性,圓環上相對位置的電荷所產生的橫向分量互相抵消,只剩軸向分量。若 為電場方向與中心軸的夾角,則 ,因此
沿整個圓環積分,且 :
第 14 題2 分
在一靜電場中,有電介質存在時,高斯定理的數學形式為 其中 是電位移向量, 為一閉合曲面。從此式中可知, 面內電荷必定為:
核心觀念
在電介質中,電位移向量 的高斯定律為
其中 是閉合曲面 所包圍的自由電荷代數和。因此,題目給出通量為零,表示曲面內自由電荷的代數和為零;它不表示曲面內完全沒有電荷,也不要求束縛電荷的代數和為零。
解題方法
直接將題目中的積分式與電位移向量的高斯定律對照:
所以符合條件的是「自由電荷的代數和為零」。
要留意,若以電場 寫高斯定律,則電通量與曲面內的自由電荷、束縛電荷總量相關;但以 寫高斯定律時,右側對應的是自由電荷。
選項分析
第 15 題2 分
市面上所售之燈泡常以瓦數標示其規格,而就電路之特性而言,一般燈泡可等效視為一電阻 。下列何者為燈泡之等效電阻 與其瓦數 之關係?
核心觀念
燈泡可視為電阻時,電功率與電壓、電阻的關係為
因此,在燈泡的額定電壓相同時,等效電阻為
也就是說,瓦數 越大,等效電阻 越小;兩者呈反比關係。
解題方法
以額定電壓固定為前提,從 判斷 隨 增加而遞減,且不是線性遞減,而是反比曲線。圖中符合此關係的是 (C):曲線隨 增加而下降,並逐漸趨近橫軸。
選項分析
第 16 題2 分
有相同的電流 通過不同的 2 條金屬導線。導線 A 比起導線 B 具有較大的直徑、較高的自由電子濃度、較低的電阻率。如果 分別表示導線上的電流密度大小、電場大小、漂移速率,則下列的關係何者正確?
核心觀念
本題考查金屬導線中的電流密度、漂移速率與電場,使用下列關係:
其中 為導線截面積、 為自由電子濃度、 為電子電量大小、 為漂移速率, 為電阻率。
解題方法
兩條導線通過相同電流 。導線 A 的直徑較大,因此截面積 。由 可知:
所以導線 A 的電流密度較小,選項 (C) 正確。
也可由 看出,電流密度同時受自由電子濃度與漂移速率影響;僅知道 A 的自由電子濃度較高,不能單獨判定漂移速率大小。
第 17 題2 分
若將一截面積為 、長為 之金屬線製成 100 匝的螺線管,則其電感值約為多少?
核心觀念
理想長螺線管的電感由匝數、截面積、長度及磁導率決定:
其中 為匝數、 為截面積、 為螺線管長度。本題未指定鐵芯,採用真空磁導率 。
解題方法
代入 、、:
選項分析
第 18 題2 分
如下圖所示,在一均勻且方向為出紙面的磁場中,有一對平行之細長導體所組成之水平軌道,其右端與一電阻 連結,軌道上橫跨了一棒狀導體。假設軌道與棒狀導體間無摩擦,今有一水平向左之作用力 使此棒狀導體向左進行等速度運動,下列何者為 之大小與磁場大小 的關係?
核心觀念
本題考「導體棒切割磁力線」產生的動生電動勢,以及感應電流受到磁力的作用。導體棒以速度 垂直切割均勻磁場時,動生電動勢大小為
其中 是導體棒跨接兩軌道的長度。電路總電阻為 ,因此感應電流大小為
導體棒在磁場中受力大小為 。
解題方法
將感應電流代入導體棒的磁力公式:
導體棒以等速度運動,合力為零,所以外力大小須等於磁力大小:
第 19 題2 分
一單原子的理想氣體,初始溫度和壓力分別為 、 大氣壓力。此單原子氣體的體積經歷等溫膨脹,從 到 。試問,此膨脹過程氣體做了約多少的功?
核心觀念
理想氣體等溫膨脹時,溫度不變,因此氣體做功為
由理想氣體方程式 ,也可直接寫成
膨脹時體積增加,氣體對外做功為正。本題提到「單原子」並不影響等溫做功的計算;單原子氣體的自由度或內能公式在此不必使用。
解題方法
初態壓力與體積分別為 、;末態體積為 。因此體積比為
先計算 ,並換算成焦耳:
利用 、,
所以
第 20 題2 分
一莫耳的理想氣體進行自由膨脹後,氣體體積比原體積膨脹四倍。試問,熵(entropy)變化多少?
核心觀念
熵是狀態函數,理想氣體由初態到末態的熵變只與兩端狀態有關,與實際過程是否可逆無關。因此,自由膨脹雖然不可逆,仍可利用一條連接相同初、末態的可逆等溫路徑計算熵變。
一莫耳理想氣體的等溫熵變為
解題方法
理想氣體自由膨脹至真空時,外界壓力為零,氣體不對外作功,故 。若容器絕熱,則 ;依熱力學第一定律 。理想氣體內能只與溫度有關,因此 ,初、末態溫度相同。
題目所稱「體積比原體積膨脹四倍」,依官方答案採用的意思是末體積為原體積的四倍,即 。代入 :
熵變為正,表示氣體可到達的微觀狀態數增加。
選項分析
第 21 題2 分
氧分子在室溫()時,方均根速率大小約為多少?
核心觀念
氣體分子的方均根速率(root-mean-square speed)由溫度與分子莫耳質量決定:
其中 、 為絕對溫度, 為氣體的莫耳質量,單位須換成 。
解題方法
氧分子為 ,莫耳質量約為 。代入 :
第 22 題2 分
一鏡片為了減少反射光的強度,在其一側表面塗鋪一薄膜。如該鏡片的折射率為 ,薄膜折射率為 ,如要有效率地降低可見光波長 ,則該鏡片最薄約需塗鋪多少厚度的薄膜?
核心觀念
本題考薄膜干涉的減反射條件。光由空氣射向薄膜,再由薄膜射向鏡片;由於兩次反射都發生在光由低折射率介質射向高折射率介質的界面,反射光都會產生半波長的相位反轉。兩反射光之間的相位差因此只由薄膜內的往返光程差決定。
解題方法
設薄膜厚度為 、折射率為 ,目標波長為 。在近乎垂直入射下,光在薄膜內往返一次的光程差為 。
要使兩束反射光相消,光程差需為半波長的奇數倍:
取最薄的非零厚度,即 :
因此選 (A)。
第 23 題2 分
光纖是當代電信傳輸的重要工具。試問,光於光纖中的傳播主要是依據哪一物理原因?
核心觀念
光纖利用纖芯與包層的折射率差,使光在纖芯內反覆發生全反射,因而沿著光纖傳輸。典型光纖的纖芯折射率 大於包層折射率 ,即 。
依史涅耳定律,光由折射率較大的纖芯射向折射率較小的包層時,入射角增大至臨界角 ,折射光便沿界面傳播;當入射角大於臨界角,光不再折射進入包層,而是在界面全反射。臨界角滿足:
解題方法
判斷光纖傳光的主要原因,先辨認光在纖芯與包層界面上的行為:光被限制在纖芯內,並沿光纖前進,靠的是界面反覆全反射。因此選擇全反射原理。
選項分析
第 24 題2 分
下圖為一平凸透鏡之結構,其球面構造之半徑為 ,下列何者為此透鏡之焦距 與 之關係?
核心觀念
本題考平凸透鏡的薄透鏡公式。透鏡在空氣中時,透鏡製作者公式為
其中 是透鏡材料的折射率,、 是兩側球面的曲率半徑;平面可視為曲率半徑無限大。
解題方法
平凸透鏡一面是平面,另一面球面半徑為 ,因此平面那一側的曲率項為 ,球面那一側的曲率項大小為 。取會聚透鏡的正焦距,可得
第 25 題2 分
有一凸透鏡其焦距為 ,假設在光軸上有一物體距離鏡心之距離為 ,且 。若此物體經透鏡所成之影像與鏡心之距離為 ,則下列何者為 與 之關係?
核心觀念
凸透鏡成像遵守薄透鏡公式:
其中 為焦距, 為物距, 為像距。題目給定 ,因此物體位於焦點至兩倍焦距之間。
解題方法
將薄透鏡公式整理成 與 的關係:
所以
當 由略大於 增加至 時,分母 由接近 增加至 ,像距 因而由極大值逐漸減小。當 時:
第 26 題2 分
在同溫同壓下,氫分子()與二氧化硫()的平均動能比為何?(原子量:;;)
假設氫()與二氧化硫()為理想氣體。
核心觀念
理想氣體分子的平均平移動能只由絕對溫度決定,與氣體種類、分子量無關:
其中 為波茲曼常數, 為絕對溫度。兩種氣體處於相同溫度時,平均平移動能相同;同壓條件不影響此結論。
解題方法
題目已說明氫氣與二氧化硫可視為理想氣體,且兩者同溫,因此:
第 27 題2 分
對於不穩定的原子核,若其中子數目與質子數目的比值(中子/質子比)過高時,則可經由下列哪一途徑變成穩定的原子核?
核心觀念
本題考查原子核的穩定性與 衰變。對中子數相對過多的原子核,中子可轉變成質子,降低中子/質子比,使原子核趨向穩定:
其中 是放出的 粒子, 是反微中子。衰變後質子數增加 、中子數減少 ,質量數不變。
解題方法
題目已指出中子/質子比過高,表示原子核相對缺乏質子。判斷其衰變途徑時,抓住「中子轉成質子」即可:此轉變會同時減少中子數、增加質子數,因此能降低中子/質子比,對應放出 粒子。
選項分析
- (A) 釋放 粒子:錯誤。 粒子由 個質子與 個中子組成。
第 28 題2 分
若將 、 與 依照先後順序加入含有 、 與 離子的混合液中,則下列哪一個順序可將溶液中所含的陽離子逐一沉澱、過濾而予以分離?
核心觀念
本題考查溶解度積 與選擇性沉澱:依序加入沉澱劑,利用不同鹽類溶解度的差異,讓各陽離子分別形成沉澱,再過濾分離。
三種可能沉澱為:
- 、、
- 、、
- 、、
判斷選擇性沉澱時,須留意離子化學計量比:例如 的沉澱條件為 。
解題方法
要使三種陽離子逐一沉澱,應依序選擇能先沉澱其中一種、且不致讓其餘離子同時大量沉澱的試劑。
先加入 ,提供 。由於 難溶,銀離子可先形成沉澱:
過濾除去 後,再通入 。在此類定性分析題的沉澱判斷下,硫化物中 難溶,可使鎘離子形成沉澱:
過濾除去 後,最後加入 ,提供 ,使鈣離子形成碳酸鈣沉澱:
第 29 題2 分
一級醇完全被氧化後可能生成下列何種化合物?
核心觀念
本題考一級醇的氧化產物。一級醇的羥基碳連接一個碳原子及兩個氫原子,氧化時可分兩階段:
其中 表示氧化作用。氧化條件較溫和或產物未繼續氧化時,可得到醛;若氧化持續進行,醛可再氧化成羧酸。
解題方法
判斷醇的氧化產物,先看羥基所在碳的連接情形。一級醇具有可氧化成醛所需的氫;生成的醛還能進一步氧化,因此一級醇的氧化產物可包含醛及羧酸。題目使用「完全被氧化」,因此也須納入醛進一步氧化成羧酸的情形。
選項分析
第 30 題2 分
已知氧分子具有磁性,試問其分子內具有幾個不成對電子?
核心觀念
氧分子()具有順磁性,表示它含有未成對電子。判斷未成對電子數時,需使用分子軌域理論,依能量順序填入氧分子的價電子,再檢查各軌域中的電子是否成對。
解題方法
每個氧原子有 個價電子,因此 共 個價電子。依氧分子的分子軌域能階順序填入:
填電子後的組態為:
第 31 題2 分
氫原子中電子由 能階躍遷至 能階所需的能量與氫原子的游離能的比值為何?
核心觀念
氫原子的能階為離散能階,第 能階的能量可寫為
游離能是將基態電子從 移至 所需的能量,大小為 。本題比較的是電子由 躍遷至 所吸收的能量,與基態游離能的比值。
解題方法
躍遷所需能量等於末態與初態能量之差:
因此,與氫原子游離能 的比值為
選項分析
第 32 題2 分
主量子數 的所有軌域最多可以填入幾個電子?
核心觀念
主量子數 決定電子殼層。第 層包含的軌域總數為 ;每個軌域最多容納 個自旋方向相反的電子,因此該層最多可容納 個電子。
解題方法
代入 :
每個軌域最多容納 個電子,所以:
也可按副殼層驗算: 包含 ,其軌域數分別為 ,合計 個軌域;每個軌域容納 個電子,總數為 。
選項分析
第 33 題2 分
若元素 的電子組態為 ,則下列哪一個是 與氟反應時最可能生成的產物?
核心觀念
本題考查由元素的電子組態判斷其週期與族別,並據此推知與氟形成化合物時的常見化合價。氟的電負度極高,與主族元素反應時通常呈 氧化數;元素 則依其可參與成鍵的價電子數,形成相應的氟化物。
解題方法
電子組態中 代表氪的電子組態,含有 36 個電子。再加上 的 14 個電子, 的原子序為:
原子序 50 的元素是錫(),位於第 14 族,最外層電子組態為 ,共有 4 個價電子。錫與氟形成氟化物時,常見的穩定產物包括 與 ;本題問最可能生成的產物,依題目設定選擇四氟化物 。其中 4 個氟各為 ,故 為 ,電荷總和為零。
選項分析
第 34 題2 分
下列函數中,有幾個是狀態函數(state function)?
能量(energy)、功(work)、焓(enthalpy)、熱(heat)、自由能(free energy)。
核心觀念
狀態函數只由系統目前的狀態決定,其變化量僅取決於初、末狀態,與過程途徑無關;路徑函數則會隨過程途徑改變。
熱力學常用的狀態函數包括內能、焓及自由能;熱與功則是能量傳遞的方式,屬於路徑函數。
解題方法
逐一判斷題目所列各量是否由系統狀態唯一決定:
- 能量(energy):若指系統的內能,屬狀態函數。
- 功(work):與過程途徑有關,屬路徑函數。
- 焓(enthalpy):由 定義;、、 均為狀態量,因此焓是狀態函數。
- 熱(heat):與過程途徑有關,屬路徑函數。
第 35 題2 分
定溫、定壓下,下列哪一個變化發生時不作功?
核心觀念
定溫、定壓下,若只考慮膨脹(或壓縮)功,化學反應的壓力-體積功為
因此,若反應前後氣體總莫耳數不變,且題目以理想氣體近似,定溫、定壓下體積不變,便不作膨脹功。反之,若氣體總莫耳數改變,體積通常也會改變,因而有膨脹或壓縮功。
解題方法
逐一比較各反應式左右兩側的氣體莫耳數;固體與液體不列入氣體莫耳數計算。
理想氣體在定溫、定壓下滿足 。因 、 固定,體積變化量與氣體莫耳數變化量成正比:
所以只要比較 ,即可判斷是否有膨脹或壓縮功。
選項分析
(A) :正確
反應物氣體莫耳數為 ,生成物氣體莫耳數也是 ,故
第 36 題2 分
已知:
試問 的標準生成焓(standard enthalpy of formation)的數值為何?
核心觀念
本題考的是赫斯定律:反應的焓變只取決於反應物與生成物的狀態,與反應途徑無關。因此可將已知反應式相加或反向,再用已知焓變求出 的標準生成焓。
元素在標準狀態下的標準生成焓為零,所以 ,且 。
解題方法
令
由第一個反應:
依反應焓等於生成物生成焓總和減去反應物生成焓總和:
由第二個反應:
可得:
因此:
將式(2)代入式(1):
第 37 題2 分
下列分子中,哪些違反八隅體規則(octet rule)?
① ② ③ ④ ⑤ ⑥
核心觀念
八隅體規則是指主族元素在分子中傾向藉由共用電子或形成離子,使價電子層周圍達到 8 個電子。判斷時要看各原子的路易斯結構:
- 未達八隅體:中心原子周圍少於 8 個電子,例如 中的硼。
- 擴大八隅體:第三週期以後的元素可在常見路易斯結構中容納超過 8 個電子,例如 、。
- 氫、硼等有時會形成穩定的缺電子分子;八隅體規則是常用趨勢,不是所有分子都必須遵守的定律。
解題方法
依序畫出或判讀各分子的路易斯結構,計算關注原子周圍的電子數。每一條共價鍵對該原子計 2 個電子;孤電子對也計 2 個電子。中心原子周圍少於或多於 8 個電子,即違反八隅體規則。
各分子判斷
① :違反。 硼與三個氟各形成一條單鍵,硼周圍共有 3 對鍵結電子,即 6 個電子,未達八隅體。
② :不違反。 兩個溴原子以單鍵相連;每個溴另有三對孤電子對,因此每個溴周圍為一對鍵結電子加三對孤電子,共 8 個電子。
③ :違反。 氙與四個氯形成四條單鍵,並保有兩對孤電子。氙周圍共有 4 對鍵結電子與 2 對孤電子,共 12 個電子,屬擴大八隅體。
第 38 題2 分
巴豆醛(crotonaldehyde)的分子骨架如下。它的路易斯結構中含有 鍵及未鍵結電子。若將其 鍵數目與未鍵結電子數目依先後順序列出,則其結果符合下列哪一項敘述?
核心觀念
路易斯結構中的雙鍵由一個 鍵和一個 鍵組成;單鍵只有一個 鍵。未鍵結電子則是未參與成鍵、以孤對電子形式存在的電子。
解題方法
依圖中碳鏈與氫原子的數目,巴豆醛的結構為 。為使各原子符合常見價數與八隅體,碳鏈中有一個碳碳雙鍵,醛基中的碳氧之間也有一個雙鍵:
兩個雙鍵各含一個 鍵,因此共有 個 鍵。氧原子與碳形成雙鍵後,仍有兩對孤電子,共 個未鍵結電子。因此依題目要求的順序,結果為 。
選項分析
第 39 題2 分
依據下列數據, 的鍵能最接近下列哪一數值?
核心觀念
本題考查用反應焓與鍵能計算鍵能。鍵能是氣態分子中斷開化學鍵所需的能量;以鍵能估算反應焓時,使用:
斷鍵吸熱,形成鍵放熱。
解題方法
反應為:
反應物中斷開一個 鍵與一個 鍵;生成物中形成兩個 鍵。已知兩種反應物的解離焓分別為 與 ,因此:
移項求得:
選項分析
第 40 題2 分
對於下列反應:
下列哪一項操作可提高其平衡常數值?已知該反應為一放熱反應。
核心觀念
本題考「平衡常數與溫度的關係」。對固定的化學反應,平衡常數 只會隨溫度改變;改變反應物或生成物的濃度,會使平衡移動,但不會改變 。
放熱反應的熱可視為生成物一側。降低溫度時,平衡會朝放熱方向移動;依勒沙特列原理,平衡常數也會增大。
解題方法
反應為放熱反應:
降低溫度等於移除熱量,系統會朝生成熱的方向移動,也就是正反應方向,使生成物比例提高。因此,此反應的平衡常數 增大。
也可由范特荷夫方程式判斷:
第 41 題2 分
苯和甲苯溶液遵從拉午耳定律(Raoult’s law)。 下苯和甲苯的蒸氣壓分別為 和 。若一個苯—甲苯混合溶液中苯的莫耳分率為 ,則此溶液的平衡蒸氣中苯的莫耳分率最接近下列哪一數值?
核心觀念
本題考拉午耳定律與道耳頓分壓定律。對理想溶液,苯在液相的莫耳分率為 ,其分壓為:
其中 是純苯在該溫度下的蒸氣壓。甲苯也遵守相同關係。氣相中苯的莫耳分率則為苯的分壓除以總蒸氣壓。
解題方法
已知液相中 ,因此 。
先算兩種成分的分壓:
總蒸氣壓為:
依道耳頓分壓定律,平衡蒸氣中苯的莫耳分率為:
第 42 題2 分
硝基苯的凝固點是 ,凝固點下降常數是 。某溶液是由 莫耳甲苯與 硝基苯所組成,則此溶液的凝固點最接近下列哪一數值? 為重量莫耳濃度(mol/kg)。
核心觀念
本題考溶液的凝固點下降。加入不揮發性溶質後,溶劑的凝固點會降低,關係式為
其中 是凝固點下降值, 是溶劑的凝固點下降常數, 是溶質的重量莫耳濃度,單位為 。題目未指定溶質會解離,因此視為非電解質,凡’t Hoff 因子 。
解題方法
甲苯為溶質,硝基苯為溶劑。先將硝基苯質量換算成公斤,再計算重量莫耳濃度:
因此凝固點下降值為
溶液凝固點為純硝基苯凝固點減去下降值:
選項分析
第 43 題2 分
下列哪一個組合不適合作為緩衝溶液?
核心觀念
緩衝溶液含有能互相轉化的弱酸及其共軛鹼,或弱鹼及其共軛酸,能抵抗少量酸、鹼造成的 pH 變化。判斷本題時,先以莫耳數計算酸鹼中和,再確認反應後是否同時留下弱酸與其共軛鹼。
碳酸系統的逐步反應為:
其中 與 都是共軛酸鹼對。
解題方法
以 計算各物質的莫耳數;體積用公升表示。加入鹽酸時, 會依序中和 ,再中和 。反應後若仍有一組共軛酸鹼同時存在,即可形成緩衝溶液。
選項分析
(A)
鹽酸將一部分 轉成 。反應後有 的 和 的 ,形成共軛酸鹼對,適合作為緩衝溶液。此選項不是答案。
(B)
第 44 題2 分
反應 的速率定律式為 。 若此反應的第一個半衰期是 秒,則第四個半衰期維持多久?
其中第四個半衰期的定義為: 由原有濃度的 減少至 所需的時間。
核心觀念
本題考二級反應的半衰期變化。反應速率定律為 ,表示對 為二級反應。二級反應的半衰期與起始濃度成反比,因此濃度每減半,下一個半衰期就會加倍。
解題方法
設某一段半衰期開始時的 濃度為 。二級反應的積分速率式為
當濃度降至起始值的一半時,,代入可得該段半衰期:
所以半衰期開始時的濃度愈低,該段半衰期愈長。第一個半衰期為 秒;第四個半衰期開始時的濃度是原濃度的 ,因此其半衰期為
第 45 題2 分
某一反應在 時的速率常數是 時的 倍,則此反應的阿倫尼厄斯活化能(the Arrhenius energy of activation)最接近下列哪一數值?
氣體常數 ,。
核心觀念
本題考查阿倫尼厄斯方程式,說明反應速率常數 隨絕對溫度 上升而增加。兩個溫度下的速率常數比值滿足:
其中 為活化能, 為氣體常數,溫度必須使用克耳文(K)。
解題方法
將攝氏溫度換算為絕對溫度:
題目給定 ,因此:
利用 ,可得:
第 46 題2 分
若下列兩個化學反應的平衡常數分別為 和 :
則在同溫同壓下,反應 的平衡常數 與下列哪一數值相吻合?
核心觀念
本題考「化學反應式與平衡常數的關係」:
- 反應式反向書寫,平衡常數取倒數。
- 反應式的係數同乘 ,平衡常數變為原來的 次方。
- 反應相加時,總反應的平衡常數等於各反應平衡常數的乘積。
純固體不列入平衡常數式,但這不影響上述反應式變換規則。
解題方法
將兩個已知反應適當反向、調整係數後相加,組合出目標反應。
已知:
先將第二個反應反向:
再將第一個反應與反向後的第二個反應相加,消去兩邊的 :
總反應的平衡常數為:
此反應式的所有係數都是目標反應的兩倍,因此將係數除以 ,平衡常數須取平方根:
第 47 題2 分
若將 莫耳 及 莫耳 溶解在一公升水中,則此溶液的 pH 值接近下列哪一數值?
的酸常數 ,。
核心觀念
HF 是弱酸,NaF 解離後提供其共軛鹼 。兩者同時存在,形成 緩衝溶液,可用 Henderson–Hasselbalch 公式:
其中 。題目給的是莫耳數;兩者溶於同一體積中,因此濃度比等於莫耳數比。
解題方法
先計算酸解離常數的負對數:
由 ,可得 ,且 ;因此 。
代入共軛鹼與弱酸的莫耳數比:
由 ,得 ,所以
第 48 題2 分
高錳酸根離子(亦稱過錳酸根離子) 經常被用來分析水溶液中 的含量,其反應方程式如下:
若將上列方程式平衡,則 與 的係數比為何?
核心觀念
本題考酸性溶液中的氧化還原反應配平,以及氧化數與電子轉移的關係。配平時,氧化反應釋出的電子數必須等於還原反應得到的電子數。
解題方法
在 中,氧的氧化數為 ,因此錳的氧化數為 ;生成物 中,錳的氧化數為 。每個錳原子得到 個電子:
變成 ,每個鐵離子失去 個電子:
因此需有 個 提供 個電子,供 個 接受,故係數比為:
酸性條件下的完整平衡式為:
第 49 題2 分
根據下列還原半反應式:
下列反應中,哪一個是由左向右的自發反應?
核心觀念
本題考查標準還原電位與氧化還原反應的自發性。標準電池電位為:
若 ,反應由左向右自發;若小於 ,則由左向右非自發。反應式中失去電子的物種發生氧化,得到電子的物種發生還原。
解題方法
逐一辨認反應物與生成物的氧化數,找出氧化半反應與還原半反應,再用表列的標準還原電位計算 。半反應乘上係數以平衡電子時,電位不乘係數。
選項分析
(A)
還原為 ,而 氧化為 。因此:
=-2.37-(-1.19)=-1.18\ \mathrm{V}$$ 電池電位小於零,左向右非自發,故錯。 **(B) $\mathrm{Mg^{2+}+2Cu^+\rightarrow2Cu^{2+}+Mg}$** $\mathrm{Mg^{2+}}$ 還原為 $\mathrm{Mg}$;$\mathrm{Cu^+}$ 氧化為 $\mathrm{Cu^{2+}}$。銅的表列電位是還原反應 $\mathrm{Cu^{2+}+e^-\rightarrow Cu^+}$,故銅離子被氧化時須反向計算:第 50 題2 分
已知一個濃度電池是由兩個 電極分別與濃度為 及 的 溶液之半反應電池所組成。試問在 下此濃度電池的電位最接近下列哪一數值(單位:V)?( 的標準還原電位是 。)
核心觀念
本題考查濃度電池的電位。兩個半電池使用相同的電極反應,標準還原電位相同,因此標準電位差互相抵銷;電池電位來自兩側 濃度不同。
解題方法
鎳電極的半反應為:
在 時,能斯特方程式為:
對此還原反應,固態鎳不列入反應商,故 ,因此:
濃度較高的 半電池具有較高的還原電位,作為陰極; 半電池為陽極。電池電位為: