108 專利師高等考試 專利師(選試專業英文及物理化學) 普通物理與普通化學 考古題詳解

108 年・專利師・高等考試・專利師(選試專業英文及物理化學)
試題代碼 普通物理與普通化學

第 1 題2 分

甲生以與水平方向呈 45∘45^\circ 角向上拋一顆球。如不計空氣阻力,則當球被釋放時,所受到的加速度為多少?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考拋體運動中的加速度。忽略空氣阻力時,球離手後只受重力作用,因此其加速度始終為鉛直向下的重力加速度,大小約為 9.8 m/s29.8\ \mathrm{m/s^2}。拋射角度會影響初速度的方向,不會改變加速度。

解題方法

球被釋放後,水平方向沒有加速度;鉛直方向則受重力作用。若以向上為正方向,牛頓第二運動定律給出:

ay=−g=−9.8 m/s2a_y=-g=-9.8\ \mathrm{m/s^2}

負號表示方向向下。因此,球被釋放時的加速度為向下 9.8 m/s29.8\ \mathrm{m/s^2}。

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第 2 題2 分

甲生拉一艘遊艇所施加的作用力為 F⃗=(1.2x^+2.3y^) N\vec{F}=(1.2\hat{x}+2.3\hat{y})\ \mathrm{N}。該遊艇行進的位移方向為沿著一條直線,行進位移為 Δr⃗=(380x^+460y^) m\Delta\vec{r}=(380\hat{x}+460\hat{y})\ \mathrm{m}。則甲生拉遊艇所做的功大小為何?

這一題的完整詳解

核心觀念

功是力與位移的內積。若力和位移以直角座標分量表示,則

W=F⃗⋅Δr⃗=FxΔx+FyΔyW=\vec{F}\cdot\Delta\vec{r} =F_x\Delta x+F_y\Delta y

內積會將力在位移方向上的分量與位移相乘;垂直於位移的力分量不做功。

解題方法

題目給定

F⃗=(1.2x^+2.3y^) N,Δr⃗=(380x^+460y^) m\vec{F}=(1.2\hat{x}+2.3\hat{y})\ \mathrm{N},\qquad \Delta\vec{r}=(380\hat{x}+460\hat{y})\ \mathrm{m}

因此

W=(1.2)(380)+(2.3)(460)=456+1058=1514 J\begin{aligned} W &=(1.2)(380)+(2.3)(460)\\ &=456+1058\\ &=1514\ \mathrm{J} \end{aligned}

兩個分量的乘積單位均為 N⋅m=J\mathrm{N\cdot m}=\mathrm{J}。計算結果為正,因此功的大小為 1514 J1514\ \mathrm{J},選項 B 正確。

選項分析

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第 3 題2 分

如下圖所示,有一圓柱體其半徑為 RR,自一斜面上自靜止滾下斜面。若其運動過程為純滾動運動(圓柱體在斜面上不打滑),則其質心之加速度 aa 與其半徑 RR 之關係為何?

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核心觀念

本題考查斜面上的純滾動。純滾動時,圓柱體同時平移與轉動,接觸點相對斜面瞬時靜止,因此有 a=αRa=\alpha R。質心加速度由斜面方向的重力分量與轉動慣量共同決定。

解題方法

設斜面傾角為 θ\theta、圓柱質量為 mm,靜摩擦力大小為 ff。沿斜面方向列平移方程,並以圓柱質心為轉軸列轉動方程:

mgsin⁡θ−f=mamg\sin\theta-f=ma fR=Iα,α=aRfR=I\alpha,\qquad \alpha=\frac{a}{R}

因此 f=Ia/R2f=Ia/R^2,代入平移方程得:

a=gsin⁡θ1+ImR2a=\frac{g\sin\theta}{1+\dfrac{I}{mR^2}}

對均勻實心圓柱,I=12mR2I=\frac12 mR^2,所以:

a=23gsin⁡θa=\frac{2}{3}g\sin\theta
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第 4 題2 分

有一旋轉輪,輪中心有一鉛直轉軸。輪旋轉時,由上方觀察,轉輪旋轉方向是逆時鐘。試問,輪的角動量的方向為何?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查角動量方向的判定。對繞固定軸旋轉的輪,角動量方向沿著轉軸,並由右手定則決定:

L⃗=Iω⃗\vec L=I\vec\omega

其中 II 為轉動慣量,ω⃗\vec\omega 為角速度向量。由於 II 為正值,角動量 L⃗\vec L 與角速度 ω⃗\vec\omega 同方向。

解題方法

從輪的上方看,輪呈逆時鐘方向旋轉。右手四指沿著旋轉方向彎曲,拇指所指即為角速度向量方向。此時拇指指向上方,因此角速度鉛直向上,角動量也鉛直向上。

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第 5 題2 分

如圖,若不計地面摩擦力,則此系統中,質量 mm 的木塊進行簡諧振盪時,振盪週期 TT 為多少?

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核心觀念

質量為 mm 的木塊受彈簧恢復力作用,做簡諧振盪。簡諧振盪的週期為

T=2πmkeff,T=2\pi\sqrt{\frac{m}{k_{\mathrm{eff}}}},

其中 keffk_{\mathrm{eff}} 是系統的等效彈簧常數。

解題方法

木塊相對平衡位置向右位移 xx 時,左側彈簧伸長 xx,向左拉木塊;右側彈簧壓縮 xx,也向左推木塊。兩側彈簧的恢復力方向相同,因此合力為

F=−kx−kx=−2kx.F=-kx-kx=-2kx.

依牛頓第二定律,

md2xdt2=−2kx,m\frac{d^2x}{dt^2}=-2kx,

故等效彈簧常數為 keff=2kk_{\mathrm{eff}}=2k。代入週期公式:

T=2πm2k.T=2\pi\sqrt{\frac{m}{2k}}.

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第 6 題2 分

若有一行進波,其位移可表示為 y(x,t)=2.6cos⁡(0.48x+0.24t)y(x,t)=2.6\cos(0.48x+0.24t) 其中 xx 與 yy 的單位是公尺(m),時間 tt 的單位為秒(s)。請問該行進波的速率大小為何?

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核心觀念

行進波可寫成 y(x,t)=Acos⁡(kx±ωt+ϕ)y(x,t)=A\cos(kx\pm\omega t+\phi),其中 kk 是波數,ω\omega 是角頻率。波速大小為

v=ωkv=\frac{\omega}{k}

也可由相位固定時的移動速率求得。

解題方法

題目給定

y(x,t)=2.6cos⁡(0.48x+0.24t)y(x,t)=2.6\cos(0.48x+0.24t)

與標準形式比較,可得 k=0.48 rad/mk=0.48\ \mathrm{rad/m}、ω=0.24 rad/s\omega=0.24\ \mathrm{rad/s}。因此波速大小為

=\frac{0.24}{0.48} =0.5\ \mathrm{m/s}$$ 振幅 $2.6\ \mathrm{m}$ 不影響波速。相位中的正號表示波沿 $-x$ 方向傳播,但題目問的是速率大小,因此取正值。 **選項分析**
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第 7 題2 分

如下圖所示,一密閉容器內有一莫耳之理想氣體,容器之一端為活塞可調節氣體之體積 VV。若將容器內氣體之壓力 PP 固定,下列何者為在熱力學平衡狀況下,此氣體之體積 VV 與其溫度 TT 之關係?

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核心觀念

理想氣體遵守理想氣體狀態方程式:

PV=nRTPV=nRT

其中 PP 為壓力、VV 為體積、TT 為絕對溫度(單位為 K)、nn 為莫耳數,RR 為理想氣體常數。本題中 n=1n=1,且壓力 PP 固定,因此體積與絕對溫度成正比。

解題方法

將固定的 PP 與 n=1n=1 代入狀態方程式:

V=nRPT=RPTV=\frac{nR}{P}T=\frac{R}{P}T

因為 R/PR/P 是常數,VV 對 TT 的圖形應為通過原點的直線。溫度增加時,體積按比例增加,符合原卷中的 (D)。

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第 8 題2 分

迎面而來的救護車所鳴發出的警笛聲,波長或波速有何特徵?

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核心觀念

本題考的是都卜勒效應:聲源與觀察者有相對運動時,觀察者接收到的頻率會改變。救護車迎面接近觀察者時,警笛聲的波峰間距會縮短,因此觀察者接收到的頻率變高。

聲波在同一介質中的波速由介質性質決定。若空氣狀態不變,救護車移動不會使聲波在空氣中的波速變快或變慢。

解題方法

把警笛視為在空氣中發出聲波的移動聲源。聲源朝觀察者移動時,在每一個波峰抵達觀察者之前,聲源已向前移動一段距離;因此前方相鄰波峰的間距,也就是波長,會比聲源靜止時短。

由波動關係式

v=fλv=f\lambda

在空氣中的聲速 vv 固定時,波長 λ\lambda 變短,觀察者接收到的頻率 ff 就會變高。題目問的是波長或波速的特徵,因此應選波長變短。

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第 9 題2 分

下圖為甲、乙、丙、丁四種相同質量之固體經加熱而熔化為液體過程中,溫度 TT 與加熱時間 tt 之關係。若加熱時每單位時間所提供之熱量相同,且過程中無熱量損失,則此四種物質中何者之熔化熱最大?

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核心觀念

熔化熱是物質由固態熔化為液態所需的熱量。加熱器每單位時間提供相同熱量,故供熱功率 PP 固定;熔化時溫度不變,圖上的水平線段就是熔化過程。若熔化歷時為 Δt\Delta t,則

Q熔=PΔt,L=Q熔mQ_{\text{熔}}=P\Delta t,\qquad L=\frac{Q_{\text{熔}}}{m}

四種物質質量相同、供熱功率相同,因此熔化熱 LL 的大小取決於熔化平台的持續時間。

解題方法

比較各物質在溫度不變時的水平平台長度。依命題所採用的圖形判讀,丙的熔化平台最長,因此丙吸收的熔化熱最多,熔化熱最大。

選項分析

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第 10 題2 分

下圖為一系統之理想氣體進行一熱力學準靜循環過程之氣體壓力 PP 與體積 VV 的關係圖。甲為此氣體之起始狀態,經定壓力壓縮體積後到達乙狀態,再由乙狀態進行等體積升壓到達丙狀態,再由丙狀態以固定壓力方式擴張體積至丁狀態,最後再以定體積降壓方式回到甲狀態。在此循環過程中,下列何者氣體之溫度最高?

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核心觀念

理想氣體狀態方程式為

PV=nRTPV=nRT

同一氣體在循環過程中莫耳數 nn 不變,因此溫度 TT 與 PVPV 成正比:

T=PVnRT=\frac{PV}{nR}

比較各狀態的溫度,只要比較其 PVP V 乘積。

解題方法

依圖判讀四個狀態:乙位於左下、甲位於右下、丙位於左上、丁位於右上。圖中壓力由下往上增加,體積由左往右增加,因此丁同時具有四個狀態中最大的壓力與最大的體積。

令圖中低壓、高壓分別為 P低P_{\text{低}}、P高P_{\text{高}},左側、右側體積分別為 V左V_{\text{左}}、V右V_{\text{右}},則

P高>P低,V右>V左P_{\text{高}}>P_{\text{低}},\qquad V_{\text{右}}>V_{\text{左}}
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第 11 題2 分

下圖中左右兩容器內有水,其質量及溫度分別為 m1,m2m_1,m_2 及 T1,T2T_1,T_2。若將這兩容器內之液體混合,達到熱平衡後其溫度為 TT,假設過程無熱量損失,下列何者為平衡溫度 TT 與 T2T_2 之關係?

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核心觀念

水混合時若無熱量散失,較熱水放出的熱量等於較冷水吸收的熱量。水的比熱相同,因此平衡溫度是兩份水溫度依質量加權的平均值。

解題方法

熱量守恆可寫成:

m1c(T−T1)+m2c(T−T2)=0m_1c(T-T_1)+m_2c(T-T_2)=0

約去兩側共同的比熱 cc,整理得:

=\frac{m_1T_1}{m_1+m_2}+\frac{m_2}{m_1+m_2}T_2$$ 在 $m_1、m_2、T_1$ 固定且質量皆為正的情況下,$T$ 與 $T_2$ 呈線性正相關,斜率為 $\frac{m_2}{m_1+m_2}$,介於 $0$ 與 $1$ 之間;當 $T_2=0$ 時,$T$ 仍有正的截距 $\frac{m_1T_1}{m_1+m_2}$。
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第 12 題2 分

一均勻帶電之無限大薄平板之面電荷密度為 σ\sigma,試問其二側電場強度各為多少?其中 σ\sigma 為面電荷密度,庫倫常數 k=9×109 N m2/C2k=9\times10^9\ \mathrm{N\,m^2/C^2}。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考無限大均勻帶電平板產生的電場。由平面對稱性可知,電場垂直於平板,且平板兩側的電場大小相同、方向相反。用高斯定律可得每側電場大小為

E=∣σ∣2ε0=2πk∣σ∣E=\frac{|\sigma|}{2\varepsilon_0}=2\pi k|\sigma|

其中 k=14πε0k=\dfrac{1}{4\pi\varepsilon_0}。若題目以帶符號的 σ\sigma 表示面電荷密度,2πkσ2\pi k\sigma 表示電場大小的慣用寫法;方向則由電荷正負決定。

解題方法

取一個穿過薄平板的圓柱形高斯面,讓圓柱兩端面分別位於平板兩側。因電場垂直平板,圓柱側面的通量為零;兩端面的通量合計為 2EA2EA,其中 AA 是端面面積。

高斯面所包住的電荷為 Qin=σAQ_{\text{in}}=\sigma A。依高斯定律,

∮E⃗⋅dA⃗=Qinε0\oint \vec E\cdot d\vec A =\frac{Q_{\text{in}}}{\varepsilon_0}

因此

2EA=σAε0⟹E=σ2ε0=2πkσ2EA=\frac{\sigma A}{\varepsilon_0} \quad\Longrightarrow\quad E=\frac{\sigma}{2\varepsilon_0} =2\pi k\sigma
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第 13 題2 分

已知均勻帶電圓環的半徑為 aa 且總電荷量為 QQ,求位於圓環中心軸上離中心為 xx 之電場大小:

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查均勻帶電圓環在中心軸上的電場。利用庫侖定律先求環上微小電荷所產生的電場,再用圓環的對稱性消去垂直於軸線的分量,只加總軸向分量。

解題方法

設圓環半徑為 aa,觀測點位於中心軸上,距圓心 xx。環上任一微小電荷 dqdq 到觀測點的距離皆為

r=x2+a2.r=\sqrt{x^2+a^2}.

依庫侖定律,dqdq 產生的電場大小為

dE=k dqr2=k dqx2+a2.dE=\frac{k\,dq}{r^2} =\frac{k\,dq}{x^2+a^2}.

由對稱性,圓環上相對位置的電荷所產生的橫向分量互相抵消,只剩軸向分量。若 θ\theta 為電場方向與中心軸的夾角,則 cos⁡θ=x/r\cos\theta=x/r,因此

dEx=dEcos⁡θ=k dqx2+a2xx2+a2=kx dq(x2+a2)3/2.dE_x=dE\cos\theta =\frac{k\,dq}{x^2+a^2}\frac{x}{\sqrt{x^2+a^2}} =\frac{kx\,dq}{(x^2+a^2)^{3/2}}.

沿整個圓環積分,且 ∫dq=Q\int dq=Q:

Ex=∫dEx=kQx(x2+a2)3/2.E_x=\int dE_x =\frac{kQx}{(x^2+a^2)^{3/2}}.
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第 14 題2 分

在一靜電場中,有電介質存在時,高斯定理的數學形式為 ∮SD⃗⋅dS⃗=0\oint_S\vec{D}\cdot d\vec{S}=0 其中 D⃗\vec{D} 是電位移向量,SS 為一閉合曲面。從此式中可知,SS 面內電荷必定為:

這一題的完整詳解

核心觀念

在電介質中,電位移向量 D⃗\vec D 的高斯定律為

∮SD⃗⋅dS⃗=Q自由,內\oint_S \vec D\cdot d\vec S=Q_{\text{自由,內}}

其中 Q自由,內Q_{\text{自由,內}} 是閉合曲面 SS 所包圍的自由電荷代數和。因此,題目給出通量為零,表示曲面內自由電荷的代數和為零;它不表示曲面內完全沒有電荷,也不要求束縛電荷的代數和為零。

解題方法

直接將題目中的積分式與電位移向量的高斯定律對照:

∮SD⃗⋅dS⃗=0⟹Q自由,內=0\oint_S\vec D\cdot d\vec S=0 \quad\Longrightarrow\quad Q_{\text{自由,內}}=0

所以符合條件的是「自由電荷的代數和為零」。

要留意,若以電場 E⃗\vec E 寫高斯定律,則電通量與曲面內的自由電荷、束縛電荷總量相關;但以 D⃗\vec D 寫高斯定律時,右側對應的是自由電荷。

選項分析

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第 15 題2 分

市面上所售之燈泡常以瓦數標示其規格,而就電路之特性而言,一般燈泡可等效視為一電阻 RR。下列何者為燈泡之等效電阻 RR 與其瓦數 WW 之關係?

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核心觀念

燈泡可視為電阻時,電功率與電壓、電阻的關係為

W=VI=V2RW=VI=\frac{V^2}{R}

因此,在燈泡的額定電壓相同時,等效電阻為

R=V2WR=\frac{V^2}{W}

也就是說,瓦數 WW 越大,等效電阻 RR 越小;兩者呈反比關係。

解題方法

以額定電壓固定為前提,從 R=V2/WR=V^2/W 判斷 RR 隨 WW 增加而遞減,且不是線性遞減,而是反比曲線。圖中符合此關係的是 (C):曲線隨 WW 增加而下降,並逐漸趨近橫軸。

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第 16 題2 分

有相同的電流 II 通過不同的 2 條金屬導線。導線 A 比起導線 B 具有較大的直徑、較高的自由電子濃度、較低的電阻率。如果 J,E,VJ,E,V 分別表示導線上的電流密度大小、電場大小、漂移速率,則下列的關係何者正確?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查金屬導線中的電流密度、漂移速率與電場,使用下列關係:

J=IA,I=nqAvd,J=nqvd,E=ρJJ=\frac{I}{A}, \qquad I=nqAv_d, \qquad J=nqv_d, \qquad E=\rho J

其中 AA 為導線截面積、nn 為自由電子濃度、qq 為電子電量大小、vdv_d 為漂移速率,ρ\rho 為電阻率。

解題方法

兩條導線通過相同電流 II。導線 A 的直徑較大,因此截面積 AA>ABA_A>A_B。由 J=I/AJ=I/A 可知:

JA=IAA<IAB=JBJ_A=\frac{I}{A_A}<\frac{I}{A_B}=J_B

所以導線 A 的電流密度較小,選項 (C) 正確。

也可由 J=nqvdJ=nqv_d 看出,電流密度同時受自由電子濃度與漂移速率影響;僅知道 A 的自由電子濃度較高,不能單獨判定漂移速率大小。

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第 17 題2 分

若將一截面積為 1×10−4 m21\times10^{-4}\ \mathrm{m^2}、長為 60 cm60\ \mathrm{cm} 之金屬線製成 100 匝的螺線管,則其電感值約為多少?

μ0=4π×10−7 T⋅m/A\mu_0=4\pi\times10^{-7}\ \mathrm{T\cdot m/A}

這一題的完整詳解

核心觀念

理想長螺線管的電感由匝數、截面積、長度及磁導率決定:

L=μ0N2AℓL=\mu_0\frac{N^2A}{\ell}

其中 NN 為匝數、AA 為截面積、ℓ\ell 為螺線管長度。本題未指定鐵芯,採用真空磁導率 μ0\mu_0。

解題方法

代入 N=100N=100、A=1×10−4 m2A=1\times10^{-4}\ \mathrm{m^2}、ℓ=60 cm=0.60 m\ell=60\ \mathrm{cm}=0.60\ \mathrm{m}:

L=(4π×10−7)(100)2(1×10−4)0.60≈2.09×10−6 H≈2.1 μH\begin{aligned} L &=(4\pi\times10^{-7}) \frac{(100)^2(1\times10^{-4})}{0.60}\\ &\approx 2.09\times10^{-6}\ \mathrm{H}\\ &\approx 2.1\ \mathrm{\mu H} \end{aligned}

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第 18 題2 分

如下圖所示,在一均勻且方向為出紙面的磁場中,有一對平行之細長導體所組成之水平軌道,其右端與一電阻 RR 連結,軌道上橫跨了一棒狀導體。假設軌道與棒狀導體間無摩擦,今有一水平向左之作用力 FF 使此棒狀導體向左進行等速度運動,下列何者為 FF 之大小與磁場大小 BB 的關係?

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核心觀念

本題考「導體棒切割磁力線」產生的動生電動勢,以及感應電流受到磁力的作用。導體棒以速度 vv 垂直切割均勻磁場時,動生電動勢大小為

E=BLv\mathcal{E}=BLv

其中 LL 是導體棒跨接兩軌道的長度。電路總電阻為 RR,因此感應電流大小為

I=ER=BLvRI=\frac{\mathcal{E}}{R}=\frac{BLv}{R}

導體棒在磁場中受力大小為 F磁=ILBF_{\text{磁}}=ILB。

解題方法

將感應電流代入導體棒的磁力公式:

F磁=ILB=(BLvR)LB=L2vRB2F_{\text{磁}}=ILB =\left(\frac{BLv}{R}\right)LB =\frac{L^2v}{R}B^2

導體棒以等速度運動,合力為零,所以外力大小須等於磁力大小:

F=F磁=L2vRB2F=F_{\text{磁}}=\frac{L^2v}{R}B^2
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第 19 題2 分

一單原子的理想氣體,初始溫度和壓力分別為 330 K330\ \mathrm{K}、6.006.00 大氣壓力。此單原子氣體的體積經歷等溫膨脹,從 500 cm3500\ \mathrm{cm^3} 到 1500 cm31500\ \mathrm{cm^3}。試問,此膨脹過程氣體做了約多少的功?

這一題的完整詳解

核心觀念

理想氣體等溫膨脹時,溫度不變,因此氣體做功為

W=nRTln⁡V2V1W=nRT\ln\frac{V_2}{V_1}

由理想氣體方程式 P1V1=nRTP_1V_1=nRT,也可直接寫成

W=P1V1ln⁡V2V1W=P_1V_1\ln\frac{V_2}{V_1}

膨脹時體積增加,氣體對外做功為正。本題提到「單原子」並不影響等溫做功的計算;單原子氣體的自由度或內能公式在此不必使用。

解題方法

初態壓力與體積分別為 P1=6.00 atmP_1=6.00\ \mathrm{atm}、V1=500 cm3V_1=500\ \mathrm{cm^3};末態體積為 V2=1500 cm3V_2=1500\ \mathrm{cm^3}。因此體積比為

V2V1=1500500=3\frac{V_2}{V_1}=\frac{1500}{500}=3

先計算 P1V1P_1V_1,並換算成焦耳:

P1V1=(6.00 atm)(500 cm3)=3000 atm⋅cm3P_1V_1=(6.00\ \mathrm{atm})(500\ \mathrm{cm^3}) =3000\ \mathrm{atm\cdot cm^3}

利用 1 atm=1.013×105 Pa1\ \mathrm{atm}=1.013\times10^5\ \mathrm{Pa}、1 cm3=10−6 m31\ \mathrm{cm^3}=10^{-6}\ \mathrm{m^3},

1 atm⋅cm3=(1.013×105)(10−6) J≈0.1013 J1\ \mathrm{atm\cdot cm^3} =(1.013\times10^5)(10^{-6})\ \mathrm{J} \approx0.1013\ \mathrm{J}

所以

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第 20 題2 分

一莫耳的理想氣體進行自由膨脹後,氣體體積比原體積膨脹四倍。試問,熵(entropy)變化多少?

這一題的完整詳解

核心觀念

熵是狀態函數,理想氣體由初態到末態的熵變只與兩端狀態有關,與實際過程是否可逆無關。因此,自由膨脹雖然不可逆,仍可利用一條連接相同初、末態的可逆等溫路徑計算熵變。

一莫耳理想氣體的等溫熵變為

ΔS=nRln⁡VfVi\Delta S=nR\ln\frac{V_f}{V_i}

解題方法

理想氣體自由膨脹至真空時,外界壓力為零,氣體不對外作功,故 W=0W=0。若容器絕熱,則 Q=0Q=0;依熱力學第一定律 ΔU=Q−W=0\Delta U=Q-W=0。理想氣體內能只與溫度有關,因此 ΔT=0\Delta T=0,初、末態溫度相同。

題目所稱「體積比原體積膨脹四倍」,依官方答案採用的意思是末體積為原體積的四倍,即 Vf=4ViV_f=4V_i。代入 n=1n=1:

ΔS=Rln⁡4ViVi=Rln⁡4=2Rln⁡2\Delta S =R\ln\frac{4V_i}{V_i} =R\ln 4 =2R\ln 2

熵變為正,表示氣體可到達的微觀狀態數增加。

選項分析

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第 21 題2 分

氧分子在室溫(300 K300\ \mathrm{K})時,方均根速率大小約為多少?

這一題的完整詳解

核心觀念

氣體分子的方均根速率(root-mean-square speed)由溫度與分子莫耳質量決定:

vrms=3RTMv_{\mathrm{rms}}=\sqrt{\frac{3RT}{M}}

其中 R=8.314 J/(mol⋅K)R=8.314\ \mathrm{J/(mol\cdot K)}、TT 為絕對溫度,MM 為氣體的莫耳質量,單位須換成 kg/mol\mathrm{kg/mol}。

解題方法

氧分子為 O2\mathrm{O_2},莫耳質量約為 32 g/mol=0.032 kg/mol32\ \mathrm{g/mol}=0.032\ \mathrm{kg/mol}。代入 T=300 KT=300\ \mathrm{K}:

vrms=3(8.314)(300)0.032≈233,831≈484 m/sv_{\mathrm{rms}} =\sqrt{\frac{3(8.314)(300)}{0.032}} \approx\sqrt{233{,}831} \approx 484\ \mathrm{m/s}
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第 22 題2 分

一鏡片為了減少反射光的強度,在其一側表面塗鋪一薄膜。如該鏡片的折射率為 1.601.60,薄膜折射率為 1.381.38,如要有效率地降低可見光波長 550 nm550\ \mathrm{nm},則該鏡片最薄約需塗鋪多少厚度的薄膜?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考薄膜干涉的減反射條件。光由空氣射向薄膜,再由薄膜射向鏡片;由於兩次反射都發生在光由低折射率介質射向高折射率介質的界面,反射光都會產生半波長的相位反轉。兩反射光之間的相位差因此只由薄膜內的往返光程差決定。

解題方法

設薄膜厚度為 tt、折射率為 nf=1.38n_f=1.38,目標波長為 λ0=550 nm\lambda_0=550\ \mathrm{nm}。在近乎垂直入射下,光在薄膜內往返一次的光程差為 2nft2n_ft。

要使兩束反射光相消,光程差需為半波長的奇數倍:

2nft=(m+12)λ0,m=0,1,2,…2n_ft=\left(m+\frac12\right)\lambda_0,\qquad m=0,1,2,\ldots

取最薄的非零厚度,即 m=0m=0:

t=λ04nf=550 nm4(1.38)≈99.6 nm≈100 nmt=\frac{\lambda_0}{4n_f} =\frac{550\ \mathrm{nm}}{4(1.38)} \approx 99.6\ \mathrm{nm} \approx 100\ \mathrm{nm}

因此選 (A)。

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第 23 題2 分

光纖是當代電信傳輸的重要工具。試問,光於光纖中的傳播主要是依據哪一物理原因?

這一題的完整詳解

核心觀念

光纖利用纖芯與包層的折射率差,使光在纖芯內反覆發生全反射,因而沿著光纖傳輸。典型光纖的纖芯折射率 n1n_1 大於包層折射率 n2n_2,即 n1>n2n_1>n_2。

依史涅耳定律,光由折射率較大的纖芯射向折射率較小的包層時,入射角增大至臨界角 θc\theta_c,折射光便沿界面傳播;當入射角大於臨界角,光不再折射進入包層,而是在界面全反射。臨界角滿足:

sin⁡θc=n2n1(n1>n2)\sin\theta_c=\frac{n_2}{n_1}\qquad(n_1>n_2)

解題方法

判斷光纖傳光的主要原因,先辨認光在纖芯與包層界面上的行為:光被限制在纖芯內,並沿光纖前進,靠的是界面反覆全反射。因此選擇全反射原理。

選項分析

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第 24 題2 分

下圖為一平凸透鏡之結構,其球面構造之半徑為 RR,下列何者為此透鏡之焦距 ff 與 RR 之關係?

🖼️ 本題原卷含圖表。基於試題來源之版權考量,本站不轉載原卷影像; 題目文字已完整轉錄,圖表請自行參閱考選部公告之試題原檔。
這一題的完整詳解

核心觀念

本題考平凸透鏡的薄透鏡公式。透鏡在空氣中時,透鏡製作者公式為

1f=(n−1)(1R1−1R2),\frac{1}{f}=(n-1)\left(\frac{1}{R_1}-\frac{1}{R_2}\right),

其中 nn 是透鏡材料的折射率,R1R_1、R2R_2 是兩側球面的曲率半徑;平面可視為曲率半徑無限大。

解題方法

平凸透鏡一面是平面,另一面球面半徑為 RR,因此平面那一側的曲率項為 00,球面那一側的曲率項大小為 1/R1/R。取會聚透鏡的正焦距,可得

1f=n−1R⟹f=Rn−1.\frac{1}{f}=\frac{n-1}{R} \quad\Longrightarrow\quad f=\frac{R}{n-1}.
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第 25 題2 分

有一凸透鏡其焦距為 ff,假設在光軸上有一物體距離鏡心之距離為 pp,且 f≤p≤2ff\leq p\leq2f。若此物體經透鏡所成之影像與鏡心之距離為 qq,則下列何者為 qq 與 pp 之關係?

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這一題的完整詳解

核心觀念

凸透鏡成像遵守薄透鏡公式:

1f=1p+1q\frac{1}{f}=\frac{1}{p}+\frac{1}{q}

其中 ff 為焦距,pp 為物距,qq 為像距。題目給定 f≤p≤2ff\leq p\leq 2f,因此物體位於焦點至兩倍焦距之間。

解題方法

將薄透鏡公式整理成 qq 與 pp 的關係:

1q=1f−1p=p−ffp\frac{1}{q}=\frac{1}{f}-\frac{1}{p}=\frac{p-f}{fp}

所以

q=fpp−fq=\frac{fp}{p-f}

當 pp 由略大於 ff 增加至 2f2f 時,分母 p−fp-f 由接近 00 增加至 ff,像距 qq 因而由極大值逐漸減小。當 p=2fp=2f 時:

q=f(2f)2f−f=2fq=\frac{f(2f)}{2f-f}=2f

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第 26 題2 分

在同溫同壓下,氫分子(H2\mathrm{H_2})與二氧化硫(SO2\mathrm{SO_2})的平均動能比為何?(原子量:H=1\mathrm{H}=1;S=32\mathrm{S}=32;O=16\mathrm{O}=16)

假設氫(H2\mathrm{H_2})與二氧化硫(SO2\mathrm{SO_2})為理想氣體。

這一題的完整詳解

核心觀念

理想氣體分子的平均平移動能只由絕對溫度決定,與氣體種類、分子量無關:

Ek‾=32kBT\overline{E_k}=\frac{3}{2}k_{\mathrm B}T

其中 kBk_{\mathrm B} 為波茲曼常數,TT 為絕對溫度。兩種氣體處於相同溫度時,平均平移動能相同;同壓條件不影響此結論。

解題方法

題目已說明氫氣與二氧化硫可視為理想氣體,且兩者同溫,因此:

E‾k,H2E‾k,SO2=32kBT32kBT=1\frac{\overline{E}_{k,\mathrm{H_2}}}{\overline{E}_{k,\mathrm{SO_2}}} = \frac{\frac{3}{2}k_{\mathrm B}T}{\frac{3}{2}k_{\mathrm B}T} =1
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第 27 題2 分

對於不穩定的原子核,若其中子數目與質子數目的比值(中子/質子比)過高時,則可經由下列哪一途徑變成穩定的原子核?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查原子核的穩定性與 β−\beta^- 衰變。對中子數相對過多的原子核,中子可轉變成質子,降低中子/質子比,使原子核趨向穩定:

n→p+e−+νˉen\rightarrow p+e^-+\bar{\nu}_e

其中 e−e^- 是放出的 β−\beta^- 粒子,νˉe\bar{\nu}_e 是反微中子。衰變後質子數增加 11、中子數減少 11,質量數不變。

解題方法

題目已指出中子/質子比過高,表示原子核相對缺乏質子。判斷其衰變途徑時,抓住「中子轉成質子」即可:此轉變會同時減少中子數、增加質子數,因此能降低中子/質子比,對應放出 β−\beta^- 粒子。

選項分析

  • (A) 釋放 α\alpha 粒子:錯誤。 α\alpha 粒子由 22 個質子與 22 個中子組成。
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第 28 題2 分

若將 NaCl\mathrm{NaCl}、Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} 與 H2S\mathrm{H_2S} 依照先後順序加入含有 Ag+\mathrm{Ag^+}、Ca2+\mathrm{Ca^{2+}} 與 Cd2+\mathrm{Cd^{2+}} 離子的混合液中,則下列哪一個順序可將溶液中所含的陽離子逐一沉澱、過濾而予以分離?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查溶解度積 KspK_{sp} 與選擇性沉澱:依序加入沉澱劑,利用不同鹽類溶解度的差異,讓各陽離子分別形成沉澱,再過濾分離。

三種可能沉澱為:

  • AgCl\mathrm{AgCl}、CdS\mathrm{CdS}、CaCO3\mathrm{CaCO_3}
  • Ag2S\mathrm{Ag_2S}、CdS\mathrm{CdS}、CaCO3\mathrm{CaCO_3}
  • Ag2CO3\mathrm{Ag_2CO_3}、CdCO3\mathrm{CdCO_3}、CaCO3\mathrm{CaCO_3}

判斷選擇性沉澱時,須留意離子化學計量比:例如 Ag2S\mathrm{Ag_2S} 的沉澱條件為 [Ag+]2[S2−]>Ksp[\mathrm{Ag^+}]^2[\mathrm{S^{2-}}]>K_{sp}。

解題方法

要使三種陽離子逐一沉澱,應依序選擇能先沉澱其中一種、且不致讓其餘離子同時大量沉澱的試劑。

先加入 NaCl\mathrm{NaCl},提供 Cl−\mathrm{Cl^-}。由於 AgCl\mathrm{AgCl} 難溶,銀離子可先形成沉澱:

Ag++Cl−→AgCl(s)\mathrm{Ag^+ + Cl^- \rightarrow AgCl(s)}

過濾除去 AgCl\mathrm{AgCl} 後,再通入 H2S\mathrm{H_2S}。在此類定性分析題的沉澱判斷下,硫化物中 CdS\mathrm{CdS} 難溶,可使鎘離子形成沉澱:

Cd2++H2S⇌CdS(s)+2H+\mathrm{Cd^{2+} + H_2S \rightleftharpoons CdS(s) + 2H^+}

過濾除去 CdS\mathrm{CdS} 後,最後加入 Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3},提供 CO32−\mathrm{CO_3^{2-}},使鈣離子形成碳酸鈣沉澱:

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第 29 題2 分

一級醇完全被氧化後可能生成下列何種化合物?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考一級醇的氧化產物。一級醇的羥基碳連接一個碳原子及兩個氫原子,氧化時可分兩階段:

一級醇→[O]醛→[O]羧酸\text{一級醇} \xrightarrow{[O]} \text{醛} \xrightarrow{[O]} \text{羧酸}

其中 [O][O] 表示氧化作用。氧化條件較溫和或產物未繼續氧化時,可得到醛;若氧化持續進行,醛可再氧化成羧酸。

解題方法

判斷醇的氧化產物,先看羥基所在碳的連接情形。一級醇具有可氧化成醛所需的氫;生成的醛還能進一步氧化,因此一級醇的氧化產物可包含醛及羧酸。題目使用「完全被氧化」,因此也須納入醛進一步氧化成羧酸的情形。

選項分析

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第 30 題2 分

已知氧分子具有磁性,試問其分子內具有幾個不成對電子?

這一題的完整詳解

核心觀念

氧分子(O2\mathrm{O_2})具有順磁性,表示它含有未成對電子。判斷未成對電子數時,需使用分子軌域理論,依能量順序填入氧分子的價電子,再檢查各軌域中的電子是否成對。

解題方法

每個氧原子有 66 個價電子,因此 O2\mathrm{O_2} 共 1212 個價電子。依氧分子的分子軌域能階順序填入:

σ2s, σ2s∗, σ2pz, π2px=π2py, π2px∗=π2py∗, σ2pz∗\sigma_{2s},\ \sigma^*_{2s},\ \sigma_{2p_z},\ \pi_{2p_x}=\pi_{2p_y},\ \pi^*_{2p_x}=\pi^*_{2p_y},\ \sigma^*_{2p_z}

填電子後的組態為:

(σ2s)2(σ2s∗)2(σ2pz)2(π2px)2(π2py)2(π2px∗)1(π2py∗)1(\sigma_{2s})^2(\sigma^*_{2s})^2(\sigma_{2p_z})^2 (\pi_{2p_x})^2(\pi_{2p_y})^2 (\pi^*_{2p_x})^1(\pi^*_{2p_y})^1
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第 31 題2 分

氫原子中電子由 n=2n=2 能階躍遷至 n=4n=4 能階所需的能量與氫原子的游離能的比值為何?

這一題的完整詳解

核心觀念

氫原子的能階為離散能階,第 nn 能階的能量可寫為

En=−13.6 eVn2E_n=-\frac{13.6\ \text{eV}}{n^2}

游離能是將基態電子從 n=1n=1 移至 n=∞n=\infty 所需的能量,大小為 13.6 eV13.6\ \text{eV}。本題比較的是電子由 n=2n=2 躍遷至 n=4n=4 所吸收的能量,與基態游離能的比值。

解題方法

躍遷所需能量等於末態與初態能量之差:

ΔE=E4−E2=−13.642−(−13.622)=13.6(14−116)=13.6⋅316 eV\Delta E=E_4-E_2 =-\frac{13.6}{4^2}-\left(-\frac{13.6}{2^2}\right) =13.6\left(\frac{1}{4}-\frac{1}{16}\right) =13.6\cdot\frac{3}{16}\ \text{eV}

因此,與氫原子游離能 13.6 eV13.6\ \text{eV} 的比值為

ΔEE游離=13.6⋅31613.6=316\frac{\Delta E}{E_{\text{游離}}} =\frac{13.6\cdot\frac{3}{16}}{13.6} =\frac{3}{16}

選項分析

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第 32 題2 分

主量子數 n=4n=4 的所有軌域最多可以填入幾個電子?

這一題的完整詳解

核心觀念

主量子數 nn 決定電子殼層。第 nn 層包含的軌域總數為 n2n^2;每個軌域最多容納 22 個自旋方向相反的電子,因此該層最多可容納 2n22n^2 個電子。

解題方法

代入 n=4n=4:

軌域數=n2=42=16\text{軌域數}=n^2=4^2=16

每個軌域最多容納 22 個電子,所以:

最多電子數=2n2=2(42)=32\text{最多電子數}=2n^2=2(4^2)=32

也可按副殼層驗算:n=4n=4 包含 4s、4p、4d、4f4s、4p、4d、4f,其軌域數分別為 1、3、5、71、3、5、7,合計 1616 個軌域;每個軌域容納 22 個電子,總數為 3232。

選項分析

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第 33 題2 分

若元素 EE 的電子組態為 [Kr] 5s24d105p2[\mathrm{Kr}]\,5s^24d^{10}5p^2,則下列哪一個是 EE 與氟反應時最可能生成的產物?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查由元素的電子組態判斷其週期與族別,並據此推知與氟形成化合物時的常見化合價。氟的電負度極高,與主族元素反應時通常呈 −1-1 氧化數;元素 EE 則依其可參與成鍵的價電子數,形成相應的氟化物。

解題方法

電子組態中 [Kr][\mathrm{Kr}] 代表氪的電子組態,含有 36 個電子。再加上 5s24d105p25s^2 4d^{10}5p^2 的 14 個電子,EE 的原子序為:

36+2+10+2=5036+2+10+2=50

原子序 50 的元素是錫(Sn\mathrm{Sn}),位於第 14 族,最外層電子組態為 5s25p25s^2 5p^2,共有 4 個價電子。錫與氟形成氟化物時,常見的穩定產物包括 SnF2\mathrm{SnF_2} 與 SnF4\mathrm{SnF_4};本題問最可能生成的產物,依題目設定選擇四氟化物 EF4\mathrm{EF_4}。其中 4 個氟各為 −1-1,故 EE 為 +4+4,電荷總和為零。

選項分析

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第 34 題2 分

下列函數中,有幾個是狀態函數(state function)?

能量(energy)、功(work)、焓(enthalpy)、熱(heat)、自由能(free energy)。

這一題的完整詳解

核心觀念

狀態函數只由系統目前的狀態決定,其變化量僅取決於初、末狀態,與過程途徑無關;路徑函數則會隨過程途徑改變。

熱力學常用的狀態函數包括內能、焓及自由能;熱與功則是能量傳遞的方式,屬於路徑函數。

解題方法

逐一判斷題目所列各量是否由系統狀態唯一決定:

  • 能量(energy):若指系統的內能,屬狀態函數。
  • 功(work):與過程途徑有關,屬路徑函數。
  • 焓(enthalpy):由 H=U+pVH=U+pV 定義;UU、pp、VV 均為狀態量,因此焓是狀態函數。
  • 熱(heat):與過程途徑有關,屬路徑函數。
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第 35 題2 分

定溫、定壓下,下列哪一個變化發生時不作功?

這一題的完整詳解

核心觀念

定溫、定壓下,若只考慮膨脹(或壓縮)功,化學反應的壓力-體積功為

w=−P外ΔVw=-P_{\text{外}}\Delta V

因此,若反應前後氣體總莫耳數不變,且題目以理想氣體近似,定溫、定壓下體積不變,便不作膨脹功。反之,若氣體總莫耳數改變,體積通常也會改變,因而有膨脹或壓縮功。

解題方法

逐一比較各反應式左右兩側的氣體莫耳數;固體與液體不列入氣體莫耳數計算。

理想氣體在定溫、定壓下滿足 V=nRT/PV=nRT/P。因 TT、PP 固定,體積變化量與氣體莫耳數變化量成正比:

ΔV=RTPΔn氣體\Delta V=\frac{RT}{P}\Delta n_{\text{氣體}}

所以只要比較 Δn氣體\Delta n_{\text{氣體}},即可判斷是否有膨脹或壓縮功。

選項分析

(A) CO(g)+H2O(g)→CO2(g)+H2(g)\mathrm{CO(g)+H_2O(g)\rightarrow CO_2(g)+H_2(g)}:正確

反應物氣體莫耳數為 1+1=21+1=2,生成物氣體莫耳數也是 1+1=21+1=2,故

Δn氣體=2−2=0\Delta n_{\text{氣體}}=2-2=0
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第 36 題2 分

已知:

Cu2O(s)+12O2(g)→2CuO(s)ΔH∘=−144 kJ\mathrm{Cu_2O(s)+\frac{1}{2}O_2(g)\rightarrow2CuO(s)}\qquad \Delta H^\circ=-144\ \mathrm{kJ}

Cu2O(s)→Cu(s)+CuO(s)ΔH∘=+11 kJ\mathrm{Cu_2O(s)\rightarrow Cu(s)+CuO(s)}\qquad \Delta H^\circ=+11\ \mathrm{kJ}

試問 CuO(s)\mathrm{CuO(s)} 的標準生成焓(standard enthalpy of formation)的數值為何?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考的是赫斯定律:反應的焓變只取決於反應物與生成物的狀態,與反應途徑無關。因此可將已知反應式相加或反向,再用已知焓變求出 CuO(s)\mathrm{CuO(s)} 的標準生成焓。

元素在標準狀態下的標準生成焓為零,所以 ΔHf∘[Cu(s)]=0\Delta H_f^\circ[\mathrm{Cu(s)}]=0,且 ΔHf∘[O2(g)]=0\Delta H_f^\circ[\mathrm{O_2(g)}]=0。

解題方法

令

x=ΔHf∘[Cu2O(s)],y=ΔHf∘[CuO(s)]x=\Delta H_f^\circ[\mathrm{Cu_2O(s)}],\qquad y=\Delta H_f^\circ[\mathrm{CuO(s)}]

由第一個反應:

Cu2O(s)+12O2(g)→2CuO(s)\mathrm{Cu_2O(s)+\frac12 O_2(g)\rightarrow 2CuO(s)}

依反應焓等於生成物生成焓總和減去反應物生成焓總和:

2y−x=−144(1)2y-x=-144 \tag{1}

由第二個反應:

Cu2O(s)→Cu(s)+CuO(s)\mathrm{Cu_2O(s)\rightarrow Cu(s)+CuO(s)}

可得:

0+y−x=+110+y-x=+11

因此:

y−x=11,x=y−11(2)y-x=11,\qquad x=y-11 \tag{2}

將式(2)代入式(1):

2y−(y−11)=−1442y-(y-11)=-144 y+11=−144y+11=-144
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第 37 題2 分

下列分子中,哪些違反八隅體規則(octet rule)?

① BF3\mathrm{BF_3} ② Br2\mathrm{Br_2} ③ XeCl4\mathrm{XeCl_4} ④ CO\mathrm{CO} ⑤ SF4\mathrm{SF_4} ⑥ CF2Br2\mathrm{CF_2Br_2}

這一題的完整詳解

核心觀念

八隅體規則是指主族元素在分子中傾向藉由共用電子或形成離子,使價電子層周圍達到 8 個電子。判斷時要看各原子的路易斯結構:

  • 未達八隅體:中心原子周圍少於 8 個電子,例如 BF3\mathrm{BF_3} 中的硼。
  • 擴大八隅體:第三週期以後的元素可在常見路易斯結構中容納超過 8 個電子,例如 XeCl4\mathrm{XeCl_4}、SF4\mathrm{SF_4}。
  • 氫、硼等有時會形成穩定的缺電子分子;八隅體規則是常用趨勢,不是所有分子都必須遵守的定律。

解題方法

依序畫出或判讀各分子的路易斯結構,計算關注原子周圍的電子數。每一條共價鍵對該原子計 2 個電子;孤電子對也計 2 個電子。中心原子周圍少於或多於 8 個電子,即違反八隅體規則。

各分子判斷

① BF3\mathrm{BF_3}:違反。 硼與三個氟各形成一條單鍵,硼周圍共有 3 對鍵結電子,即 6 個電子,未達八隅體。

② Br2\mathrm{Br_2}:不違反。 兩個溴原子以單鍵相連;每個溴另有三對孤電子對,因此每個溴周圍為一對鍵結電子加三對孤電子,共 8 個電子。

③ XeCl4\mathrm{XeCl_4}:違反。 氙與四個氯形成四條單鍵,並保有兩對孤電子。氙周圍共有 4 對鍵結電子與 2 對孤電子,共 12 個電子,屬擴大八隅體。

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第 38 題2 分

巴豆醛(crotonaldehyde)的分子骨架如下。它的路易斯結構中含有 π\pi 鍵及未鍵結電子。若將其 π\pi 鍵數目與未鍵結電子數目依先後順序列出,則其結果符合下列哪一項敘述?

🖼️ 本題原卷含圖表。基於試題來源之版權考量,本站不轉載原卷影像; 題目文字已完整轉錄,圖表請自行參閱考選部公告之試題原檔。
這一題的完整詳解

核心觀念

路易斯結構中的雙鍵由一個 σ\sigma 鍵和一個 π\pi 鍵組成;單鍵只有一個 σ\sigma 鍵。未鍵結電子則是未參與成鍵、以孤對電子形式存在的電子。

解題方法

依圖中碳鏈與氫原子的數目,巴豆醛的結構為 CH3−CH=CH−CHO\mathrm{CH_3-CH=CH-CHO}。為使各原子符合常見價數與八隅體,碳鏈中有一個碳碳雙鍵,醛基中的碳氧之間也有一個雙鍵:

CH3−CH=CH−CH=O\mathrm{CH_3-CH=CH-CH=O}

兩個雙鍵各含一個 π\pi 鍵,因此共有 22 個 π\pi 鍵。氧原子與碳形成雙鍵後,仍有兩對孤電子,共 44 個未鍵結電子。因此依題目要求的順序,結果為 2,42,4。

選項分析

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第 39 題2 分

依據下列數據,H−Br\mathrm{H-Br} 的鍵能最接近下列哪一數值?

H2(g)+Br2(g)→2HBr(g)ΔH∘=−103 kJ\mathrm{H_2(g)+Br_2(g)\rightarrow2HBr(g)}\qquad \Delta H^\circ=-103\ \mathrm{kJ}

H2(g)→2H(g)ΔH∘=432 kJ\mathrm{H_2(g)\rightarrow2H(g)}\qquad \Delta H^\circ=432\ \mathrm{kJ}

Br2(g)→2Br(g)ΔH∘=193 kJ\mathrm{Br_2(g)\rightarrow2Br(g)}\qquad \Delta H^\circ=193\ \mathrm{kJ}

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查用反應焓與鍵能計算鍵能。鍵能是氣態分子中斷開化學鍵所需的能量;以鍵能估算反應焓時,使用:

ΔH反應≈∑E反應物中斷鍵−∑E生成物中形成鍵\Delta H_{\text{反應}} \approx \sum E_{\text{反應物中斷鍵}} - \sum E_{\text{生成物中形成鍵}}

斷鍵吸熱,形成鍵放熱。

解題方法

反應為:

H2(g)+Br2(g)→2HBr(g)\mathrm{H_2(g)+Br_2(g)\rightarrow2HBr(g)}

反應物中斷開一個 H−H\mathrm{H-H} 鍵與一個 Br−Br\mathrm{Br-Br} 鍵;生成物中形成兩個 H−Br\mathrm{H-Br} 鍵。已知兩種反應物的解離焓分別為 432432 與 193 kJ/mol193\ \mathrm{kJ/mol},因此:

−103=432+193−2EH−Br-103 = 432+193-2E_{\mathrm{H-Br}}

移項求得:

2EH−Br=432+193+103=728 kJ/mol2E_{\mathrm{H-Br}}=432+193+103=728\ \mathrm{kJ/mol} EH−Br=364 kJ/molE_{\mathrm{H-Br}}=364\ \mathrm{kJ/mol}

選項分析

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第 40 題2 分

對於下列反應:

2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(g)\mathrm{2H_2(g)+O_2(g)\rightleftharpoons2H_2O(g)}

下列哪一項操作可提高其平衡常數值?已知該反應為一放熱反應。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考「平衡常數與溫度的關係」。對固定的化學反應,平衡常數 KK 只會隨溫度改變;改變反應物或生成物的濃度,會使平衡移動,但不會改變 KK。

放熱反應的熱可視為生成物一側。降低溫度時,平衡會朝放熱方向移動;依勒沙特列原理,平衡常數也會增大。

解題方法

反應為放熱反應:

2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(g)+熱\mathrm{2H_2(g)+O_2(g)\rightleftharpoons2H_2O(g)+熱}

降低溫度等於移除熱量,系統會朝生成熱的方向移動,也就是正反應方向,使生成物比例提高。因此,此反應的平衡常數 KK 增大。

也可由范特荷夫方程式判斷:

dln⁡KdT=ΔH∘RT2\frac{d\ln K}{dT}=\frac{\Delta H^\circ}{RT^2}
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第 41 題2 分

苯和甲苯溶液遵從拉午耳定律(Raoult’s law)。20∘C20^\circ\mathrm{C} 下苯和甲苯的蒸氣壓分別為 76 torr76\ \mathrm{torr} 和 21 torr21\ \mathrm{torr}。若一個苯—甲苯混合溶液中苯的莫耳分率為 0.610.61,則此溶液的平衡蒸氣中苯的莫耳分率最接近下列哪一數值?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考拉午耳定律與道耳頓分壓定律。對理想溶液,苯在液相的莫耳分率為 x苯x_{\text{苯}},其分壓為:

P苯=x苯P苯∘P_{\text{苯}}=x_{\text{苯}}P_{\text{苯}}^\circ

其中 P苯∘P_{\text{苯}}^\circ 是純苯在該溫度下的蒸氣壓。甲苯也遵守相同關係。氣相中苯的莫耳分率則為苯的分壓除以總蒸氣壓。

解題方法

已知液相中 x苯=0.61x_{\text{苯}}=0.61,因此 x甲苯=1−0.61=0.39x_{\text{甲苯}}=1-0.61=0.39。

先算兩種成分的分壓:

P苯=0.61×76=46.36 torrP_{\text{苯}}=0.61\times76=46.36\ \mathrm{torr} P甲苯=0.39×21=8.19 torrP_{\text{甲苯}}=0.39\times21=8.19\ \mathrm{torr}

總蒸氣壓為:

P總=46.36+8.19=54.55 torrP_{\text{總}}=46.36+8.19=54.55\ \mathrm{torr}

依道耳頓分壓定律,平衡蒸氣中苯的莫耳分率為:

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第 42 題2 分

硝基苯的凝固點是 6.0∘C6.0^\circ\mathrm{C},凝固點下降常數是 7.0 ∘C/m7.0\ ^\circ\mathrm{C/m}。某溶液是由 0.2500.250 莫耳甲苯與 244 g244\ \mathrm{g} 硝基苯所組成,則此溶液的凝固點最接近下列哪一數值?mm 為重量莫耳濃度(mol/kg)。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考溶液的凝固點下降。加入不揮發性溶質後,溶劑的凝固點會降低,關係式為

ΔTf=Kfm\Delta T_f=K_f m

其中 ΔTf\Delta T_f 是凝固點下降值,KfK_f 是溶劑的凝固點下降常數,mm 是溶質的重量莫耳濃度,單位為 mol/kg\mathrm{mol/kg}。題目未指定溶質會解離,因此視為非電解質,凡’t Hoff 因子 i=1i=1。

解題方法

甲苯為溶質,硝基苯為溶劑。先將硝基苯質量換算成公斤,再計算重量莫耳濃度:

m=0.250 mol0.244 kg=1.025 mol/kgm=\frac{0.250\ \mathrm{mol}}{0.244\ \mathrm{kg}}=1.025\ \mathrm{mol/kg}

因此凝固點下降值為

ΔTf=(7.0 ∘C/m)(1.025 m)=7.18∘C\Delta T_f=(7.0\ ^\circ\mathrm{C/m})(1.025\ \mathrm{m})=7.18^\circ\mathrm{C}

溶液凝固點為純硝基苯凝固點減去下降值:

Tf=6.0∘C−7.18∘C=−1.18∘C≈−1.2∘CT_f=6.0^\circ\mathrm{C}-7.18^\circ\mathrm{C}=-1.18^\circ\mathrm{C}\approx-1.2^\circ\mathrm{C}

選項分析

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第 43 題2 分

下列哪一個組合不適合作為緩衝溶液?

這一題的完整詳解

核心觀念

緩衝溶液含有能互相轉化的弱酸及其共軛鹼,或弱鹼及其共軛酸,能抵抗少量酸、鹼造成的 pH 變化。判斷本題時,先以莫耳數計算酸鹼中和,再確認反應後是否同時留下弱酸與其共軛鹼。

碳酸系統的逐步反應為:

CO32−+H+→HCO3−\mathrm{CO_3^{2-}+H^+\rightarrow HCO_3^-} HCO3−+H+→H2CO3\mathrm{HCO_3^-+H^+\rightarrow H_2CO_3}

其中 H2CO3/HCO3−\mathrm{H_2CO_3/HCO_3^-} 與 HCO3−/CO32−\mathrm{HCO_3^-/CO_3^{2-}} 都是共軛酸鹼對。

解題方法

以 n=CVn=CV 計算各物質的莫耳數;體積用公升表示。加入鹽酸時,H+\mathrm{H^+} 會依序中和 CO32−\mathrm{CO_3^{2-}},再中和 HCO3−\mathrm{HCO_3^-}。反應後若仍有一組共軛酸鹼同時存在,即可形成緩衝溶液。

選項分析

(A)

n(CO32−)=0.100×0.1=0.010 moln(\mathrm{CO_3^{2-}})=0.100\times0.1=0.010\ \mathrm{mol} n(H+)=0.050×0.1=0.005 moln(\mathrm{H^+})=0.050\times0.1=0.005\ \mathrm{mol}

鹽酸將一部分 CO32−\mathrm{CO_3^{2-}} 轉成 HCO3−\mathrm{HCO_3^-}。反應後有 0.005 mol0.005\ \mathrm{mol} 的 CO32−\mathrm{CO_3^{2-}} 和 0.005 mol0.005\ \mathrm{mol} 的 HCO3−\mathrm{HCO_3^-},形成共軛酸鹼對,適合作為緩衝溶液。此選項不是答案。

(B)

n(HCO3−)=0.100×0.1=0.010 moln(\mathrm{HCO_3^-})=0.100\times0.1=0.010\ \mathrm{mol} n(H+)=0.025×0.2=0.005 moln(\mathrm{H^+})=0.025\times0.2=0.005\ \mathrm{mol}
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第 44 題2 分

反應 3NO→N2O+NO2\mathrm{3NO\rightarrow N_2O+NO_2} 的速率定律式為 Rate=k[NO]2\mathrm{Rate}=k[\mathrm{NO}]^2。 若此反應的第一個半衰期是 22 秒,則第四個半衰期維持多久?

其中第四個半衰期的定義為:NO\mathrm{NO} 由原有濃度的 (12)3\left(\frac{1}{2}\right)^3 減少至 (12)4\left(\frac{1}{2}\right)^4 所需的時間。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考二級反應的半衰期變化。反應速率定律為 Rate=k[NO]2\mathrm{Rate}=k[\mathrm{NO}]^2,表示對 NO\mathrm{NO} 為二級反應。二級反應的半衰期與起始濃度成反比,因此濃度每減半,下一個半衰期就會加倍。

解題方法

設某一段半衰期開始時的 NO\mathrm{NO} 濃度為 [NO]0[\mathrm{NO}]_0。二級反應的積分速率式為

1[NO]−1[NO]0=kt\frac{1}{[\mathrm{NO}]}-\frac{1}{[\mathrm{NO}]_0}=kt

當濃度降至起始值的一半時,[NO]=[NO]0/2[\mathrm{NO}]=[\mathrm{NO}]_0/2,代入可得該段半衰期:

t1/2=1k[NO]0t_{1/2}=\frac{1}{k[\mathrm{NO}]_0}

所以半衰期開始時的濃度愈低,該段半衰期愈長。第一個半衰期為 22 秒;第四個半衰期開始時的濃度是原濃度的 (1/2)3(1/2)^3,因此其半衰期為

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第 45 題2 分

某一反應在 47.0∘C47.0^\circ\mathrm{C} 時的速率常數是 27.0∘C27.0^\circ\mathrm{C} 時的 33 倍,則此反應的阿倫尼厄斯活化能(the Arrhenius energy of activation)最接近下列哪一數值?

氣體常數 R=8.314 J/(K⋅mol)R=8.314\ \mathrm{J/(K\cdot mol)},ln⁡3=1.10\ln3=1.10。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查阿倫尼厄斯方程式,說明反應速率常數 kk 隨絕對溫度 TT 上升而增加。兩個溫度下的速率常數比值滿足:

ln⁡k2k1=EaR(1T1−1T2)\ln\frac{k_2}{k_1} =\frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1}-\frac{1}{T_2}\right)

其中 EaE_a 為活化能,RR 為氣體常數,溫度必須使用克耳文(K)。

解題方法

將攝氏溫度換算為絕對溫度:

T1=27.0+273.15=300.15 KT_1=27.0+273.15=300.15\ \mathrm{K} T2=47.0+273.15=320.15 KT_2=47.0+273.15=320.15\ \mathrm{K}

題目給定 k2/k1=3k_2/k_1=3,因此:

Ea=Rln⁡31T1−1T2=(8.314)(1.10)1300.15−1320.15E_a =\frac{R\ln 3}{\frac{1}{T_1}-\frac{1}{T_2}} =\frac{(8.314)(1.10)} {\frac{1}{300.15}-\frac{1}{320.15}}

利用 1T1−1T2=T2−T1T1T2\frac{1}{T_1}-\frac{1}{T_2}=\frac{T_2-T_1}{T_1T_2},可得:

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第 46 題2 分

若下列兩個化學反應的平衡常數分別為 K1K_1 和 K2K_2:

4Cu(s)+O2(g)⇌2Cu2O(s)K1\mathrm{4Cu(s)+O_2(g)\rightleftharpoons2Cu_2O(s)}\qquad K_1

4CuO(s)⇌2Cu2O(s)+O2(g)K2\mathrm{4CuO(s)\rightleftharpoons2Cu_2O(s)+O_2(g)}\qquad K_2

則在同溫同壓下,反應 2Cu(s)+O2(g)⇌2CuO(s)\mathrm{2Cu(s)+O_2(g)\rightleftharpoons2CuO(s)} 的平衡常數 KK 與下列哪一數值相吻合?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考「化學反應式與平衡常數的關係」:

  • 反應式反向書寫,平衡常數取倒數。
  • 反應式的係數同乘 nn,平衡常數變為原來的 nn 次方。
  • 反應相加時,總反應的平衡常數等於各反應平衡常數的乘積。

純固體不列入平衡常數式,但這不影響上述反應式變換規則。

解題方法

將兩個已知反應適當反向、調整係數後相加,組合出目標反應。

已知:

4Cu(s)+O2(g)⇌2Cu2O(s)K1\mathrm{4Cu(s)+O_2(g)\rightleftharpoons2Cu_2O(s)} \qquad K_1 4CuO(s)⇌2Cu2O(s)+O2(g)K2\mathrm{4CuO(s)\rightleftharpoons2Cu_2O(s)+O_2(g)} \qquad K_2

先將第二個反應反向:

2Cu2O(s)+O2(g)⇌4CuO(s)1K2\mathrm{2Cu_2O(s)+O_2(g)\rightleftharpoons4CuO(s)} \qquad \frac{1}{K_2}

再將第一個反應與反向後的第二個反應相加,消去兩邊的 2Cu2O(s)\mathrm{2Cu_2O(s)}:

4Cu(s)+2O2(g)⇌4CuO(s)\mathrm{4Cu(s)+2O_2(g)\rightleftharpoons4CuO(s)}

總反應的平衡常數為:

K1⋅1K2=K1K2K_1\cdot\frac{1}{K_2}=\frac{K_1}{K_2}

此反應式的所有係數都是目標反應的兩倍,因此將係數除以 22,平衡常數須取平方根:

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第 47 題2 分

若將 11 莫耳 HF\mathrm{HF} 及 1.441.44 莫耳 NaF\mathrm{NaF} 溶解在一公升水中,則此溶液的 pH 值接近下列哪一數值?

HF\mathrm{HF} 的酸常數 Ka=7.2×10−4K_a=7.2\times10^{-4},log⁡2=0.301\log2=0.301。

這一題的完整詳解

核心觀念

HF 是弱酸,NaF 解離後提供其共軛鹼 F−\mathrm{F^-}。兩者同時存在,形成 HF/F−\mathrm{HF/F^-} 緩衝溶液,可用 Henderson–Hasselbalch 公式:

pH=pKa+log⁡[F−][HF]\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a+\log\frac{[\mathrm{F^-}]}{[\mathrm{HF}]}

其中 pKa=−log⁡Ka\mathrm{p}K_a=-\log K_a。題目給的是莫耳數;兩者溶於同一體積中,因此濃度比等於莫耳數比。

解題方法

先計算酸解離常數的負對數:

pKa=−log⁡(7.2×10−4)=4−log⁡7.2\mathrm{p}K_a=-\log(7.2\times10^{-4}) =4-\log 7.2

由 log⁡2=0.301\log 2=0.301,可得 log⁡10=1\log 10=1,且 log⁡7.2=log⁡(36/5)=2log⁡2+log⁡1.8≈0.857\log 7.2=\log(36/5)=2\log 2+\log 1.8\approx0.857;因此 pKa≈3.14\mathrm{p}K_a\approx3.14。

代入共軛鹼與弱酸的莫耳數比:

pH≈3.14+log⁡1.441=3.14+log⁡(1.44)\mathrm{pH}\approx3.14+\log\frac{1.44}{1} =3.14+\log(1.44)

由 1.44=122/1001.44=12^2/100,得 log⁡(1.44)=2log⁡12−2≈0.158\log(1.44)=2\log 12-2\approx0.158,所以

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第 48 題2 分

高錳酸根離子(亦稱過錳酸根離子)MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 經常被用來分析水溶液中 Fe2+\mathrm{Fe^{2+}} 的含量,其反應方程式如下:

MnO4−(aq)+Fe2+(aq)+H+(aq)→Fe3+(aq)+Mn2+(aq)+H2O(l)\mathrm{MnO_4^-(aq)+Fe^{2+}(aq)+H^+(aq)\rightarrow Fe^{3+}(aq)+Mn^{2+}(aq)+H_2O(l)}

若將上列方程式平衡,則 Fe2+\mathrm{Fe^{2+}} 與 MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 的係數比為何?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考酸性溶液中的氧化還原反應配平,以及氧化數與電子轉移的關係。配平時,氧化反應釋出的電子數必須等於還原反應得到的電子數。

解題方法

在 MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 中,氧的氧化數為 −2-2,因此錳的氧化數為 +7+7;生成物 Mn2+\mathrm{Mn^{2+}} 中,錳的氧化數為 +2+2。每個錳原子得到 55 個電子:

Mn+7+5e−→Mn2+\mathrm{Mn^{+7}+5e^-\rightarrow Mn^{2+}}

Fe2+\mathrm{Fe^{2+}} 變成 Fe3+\mathrm{Fe^{3+}},每個鐵離子失去 11 個電子:

Fe2+→Fe3++e−\mathrm{Fe^{2+}\rightarrow Fe^{3+}+e^-}

因此需有 55 個 Fe2+\mathrm{Fe^{2+}} 提供 55 個電子,供 11 個 MnO4−\mathrm{MnO_4^-} 接受,故係數比為:

Fe2+:MnO4−=5:1\mathrm{Fe^{2+}:MnO_4^-}=5:1

酸性條件下的完整平衡式為:

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第 49 題2 分

根據下列還原半反應式:

Mg2++2e−→MgE∘=−2.37 V\mathrm{Mg^{2+}+2e^-\rightarrow Mg}\qquad E^\circ=-2.37\ \mathrm{V}

V2++2e−→VE∘=−1.19 V\mathrm{V^{2+}+2e^-\rightarrow V}\qquad E^\circ=-1.19\ \mathrm{V}

Cu2++e−→Cu+E∘=0.16 V\mathrm{Cu^{2+}+e^-\rightarrow Cu^+}\qquad E^\circ=0.16\ \mathrm{V}

下列反應中,哪一個是由左向右的自發反應?

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查標準還原電位與氧化還原反應的自發性。標準電池電位為:

Ecell∘=E陰極(還原)∘−E陽極(還原)∘E^\circ_{\text{cell}}=E^\circ_{\text{陰極(還原)}}-E^\circ_{\text{陽極(還原)}}

若 Ecell∘>0E^\circ_{\text{cell}}>0,反應由左向右自發;若小於 00,則由左向右非自發。反應式中失去電子的物種發生氧化,得到電子的物種發生還原。

解題方法

逐一辨認反應物與生成物的氧化數,找出氧化半反應與還原半反應,再用表列的標準還原電位計算 Ecell∘E^\circ_{\text{cell}}。半反應乘上係數以平衡電子時,電位不乘係數。

選項分析

(A) Mg2++V→V2++Mg\mathrm{Mg^{2+}+V\rightarrow V^{2+}+Mg}

Mg2+\mathrm{Mg^{2+}} 還原為 Mg\mathrm{Mg},而 V\mathrm{V} 氧化為 V2+\mathrm{V^{2+}}。因此:

=-2.37-(-1.19)=-1.18\ \mathrm{V}$$ 電池電位小於零,左向右非自發,故錯。 **(B) $\mathrm{Mg^{2+}+2Cu^+\rightarrow2Cu^{2+}+Mg}$** $\mathrm{Mg^{2+}}$ 還原為 $\mathrm{Mg}$;$\mathrm{Cu^+}$ 氧化為 $\mathrm{Cu^{2+}}$。銅的表列電位是還原反應 $\mathrm{Cu^{2+}+e^-\rightarrow Cu^+}$,故銅離子被氧化時須反向計算:
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第 50 題2 分

已知一個濃度電池是由兩個 Ni\mathrm{Ni} 電極分別與濃度為 1.0 M1.0\ \mathrm{M} 及 1.0×10−4 M1.0\times10^{-4}\ \mathrm{M} 的 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 溶液之半反應電池所組成。試問在 25∘C25^\circ\mathrm{C} 下此濃度電池的電位最接近下列哪一數值(單位:V)?(Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 的標準還原電位是 −0.23 V-0.23\ \mathrm{V}。)

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查濃度電池的電位。兩個半電池使用相同的電極反應,標準還原電位相同,因此標準電位差互相抵銷;電池電位來自兩側 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 濃度不同。

解題方法

鎳電極的半反應為:

Ni2++2e−→Ni(s)\mathrm{Ni^{2+}+2e^- \rightarrow Ni(s)}

在 25∘C25^\circ\mathrm{C} 時,能斯特方程式為:

E=E∘−0.0592nlog⁡QE=E^\circ-\frac{0.0592}{n}\log Q

對此還原反應,固態鎳不列入反應商,故 Q=1/[Ni2+]Q=1/[\mathrm{Ni^{2+}}],因此:

E=E∘+0.05922log⁡[Ni2+]E=E^\circ+\frac{0.0592}{2}\log[\mathrm{Ni^{2+}}]

濃度較高的 1.0 M1.0\ \mathrm{M} 半電池具有較高的還原電位,作為陰極;1.0×10−4 M1.0\times10^{-4}\ \mathrm{M} 半電池為陽極。電池電位為:

Ecell=E陰極−E陽極=0.05922log⁡(1.01.0×10−4)=0.0296×4=0.1184 V\begin{aligned} E_{\text{cell}} &=E_{\text{陰極}}-E_{\text{陽極}}\\ &=\frac{0.0592}{2}\log\left(\frac{1.0}{1.0\times10^{-4}}\right)\\ &=0.0296\times4\\ &=0.1184\ \mathrm{V} \end{aligned}
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