112 高普考普通考試 化學工程 工業化學概要 考古題詳解

112 年・高普考・普通考試・化學工程
試題代碼 工業化學概要

第 一 題25 分

氫依其來源簡單分類為黑氫、灰氫、藍氫與綠氫,試說明其差異與其對二氧化碳排放的影響。

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核心觀念

本題考查氫氣依生產方式所作的「顏色分類」,重點是比較原料、製程與碳排放。顏色是產氫途徑的慣稱,並非氫氣本身的化學性質分類。判斷碳排時,應看製氫過程的能源來源,以及製程排出的二氧化碳是否捕集與封存;氫氣使用時雖不直接排放二氧化碳,製造過程仍可能產生大量排放。

解題方法

依「原料與製程 → 二氧化碳如何處理 → 排放程度」逐一比較:

  • 黑氫(Black hydrogen):以煤炭氣化等方式製氫。煤炭含碳量高,製程會排出大量二氧化碳,若未捕集,碳排通常最高。
  • 灰氫(Grey hydrogen):以天然氣等化石燃料進行蒸汽甲烷重組等製程製氫,製程產生的二氧化碳直接排放,仍有顯著碳排。
  • 藍氫(Blue hydrogen):同樣以化石燃料製氫,但搭配碳捕集、利用與封存(CCUS),捕集部分製程二氧化碳,因此排放低於未捕集的灰氫或黑氫。
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第 二 題25 分

矽為半導體產業的重要材料,工業上通常在電爐中以高純度碳還原二氧化矽而製得矽:

SiO2+2C→Si+2CO\mathrm{SiO_2+2C\rightarrow Si+2CO}

(一) 試問如何減少副產物碳化矽的產生?(10分)

(二) 若碳完全反應,試問要生產 1 kg1\,\mathrm{kg} 的純矽,至少要進料多少高純度碳與二氧化矽?(原子量(g/mole):C=12\mathrm{C}=12,O=16\mathrm{O}=16,Si=28\mathrm{Si}=28)(15分)

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核心觀念

本題考查電爐碳熱還原二氧化矽製矽的反應條件,以及依化學反應式進行化學計量計算。

主反應為:

SiO2+2C→Si+2CO\mathrm{SiO_2+2C\rightarrow Si+2CO}

反應式表示:每 11 mol SiO2\mathrm{SiO_2} 與 22 mol C\mathrm{C} 完全反應,可生成 11 mol Si\mathrm{Si}。

(一)減少碳化矽副產物的方法

碳化矽 SiC\mathrm{SiC} 可能由二氧化矽與碳在高溫下反應生成:

SiO2+3C→SiC+2CO\mathrm{SiO_2+3C\rightarrow SiC+2CO}

因此,應控制碳與二氧化矽的進料比例,避免碳過量;並維持適當的電爐溫度與還原條件,促使生成的 SiC\mathrm{SiC} 繼續與 SiO2\mathrm{SiO_2} 反應,轉化為矽:

SiC+SiO2→2Si+CO\mathrm{SiC+SiO_2\rightarrow 2Si+CO}

以上兩式相加後,總反應即為題目所列的矽生成反應。實務上可藉由控制原料配比、混合均勻度與爐內操作條件,降低未反應碳局部過量及碳化矽累積。

(二)生產 1 kg1\,\mathrm{kg} 純矽所需原料

**解題方法:**先由矽的質量換算莫耳數,再依主反應的莫耳比例求出二氧化矽與碳的需求量。

矽的莫耳質量為 28 g/mol28\,\mathrm{g/mol},因此:

nSi=1000 g28 g/mol=35.714 moln_{\mathrm{Si}}=\frac{1000\,\mathrm{g}}{28\,\mathrm{g/mol}} =35.714\,\mathrm{mol}

由反應式 SiO2:C:Si=1:2:1\mathrm{SiO_2:C:Si}=1:2:1,所需二氧化矽為:

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第 三 題25 分

(一) 試說明二次鋰離子電池之充放電原理。(10分)

(二) 若此電池充飽後,可以 1 A1\,\mathrm{A} 與 3.7 V3.7\,\mathrm{V} 放電 2 小時,計算此充飽電的電池有多少度電?(15分)

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核心觀念

二次鋰離子電池是可重複充放電的電化學電池,主要利用鋰離子在正、負極材料間往返移動,稱為「搖椅式」反應。充電時,外加電源迫使反應逆向進行;放電時,電池內的自發氧化還原反應將化學能轉為電能。

以下以常見的石墨負極與含鋰金屬氧化物正極為例。令正極材料以 LiMO2\mathrm{LiMO_2} 表示,MM 代表過渡金屬。

解題方法

放電時:

  • 負極的嵌鋰石墨發生氧化,釋出鋰離子與電子:
LixC6→C6+xLi++xe−\mathrm{Li_xC_6 \rightarrow C_6 + xLi^+ + xe^-}
  • 鋰離子經電解液由負極移向正極;電子則經外部電路流向正極,形成電流。
  • 正極接受鋰離子與電子,發生還原並嵌入鋰離子:
Li1−xMO2+xLi++xe−→LiMO2\mathrm{Li_{1-x}MO_2 + xLi^+ + xe^- \rightarrow LiMO_2}

**充電時:**外加電源使上述反應逆向進行。鋰離子由正極脫出,經電解液移向負極並嵌入石墨;電子則由外加電源送至負極。充電結束時,負極儲存較多鋰離子,電池內部的化學能增加。

放電時,鋰離子在電池內部由負極移至正極;充電時則相反。電子經外部電路移動,不能與鋰離子的電解液內遷移混為一談。

電量計算

題目給定放電電流 I=1 AI=1\,\mathrm{A}、電壓 V=3.7 VV=3.7\,\mathrm{V}、時間 t=2 ht=2\,\mathrm{h}。電池輸出的電能為:

E=VItE=VIt

先計算容量:

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第 四 題25 分

吸收塔以水吸收空氣流中的氨,空氣流入吸收塔的氨濃度為 10 mol%10\,\mathrm{mol\%},流率為 20 mol/h20\,\mathrm{mol/h},水入口流率為 30 mol/h30\,\mathrm{mol/h}。若氣流中的氨有 80%80\% 被水吸收,試求出口氣流中氨的 mole% 為多少?

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核心觀念

本題考氣體吸收的物料衡算,以及氣體莫耳百分率的定義。氨被水吸收後,出口氣體總莫耳流率會減少,因此計算出口氨濃度時,分母須採用出口氣體總流率,不能直接沿用入口總流率。

解題方法

入口氣流總流率為 20 mol/h20\,\mathrm{mol/h},氨占 10%10\%,所以入口氨流率為

n˙NH3,in=20×0.10=2 mol/h\dot n_{\mathrm{NH_3,in}} =20\times 0.10 =2\,\mathrm{mol/h}

其中 80%80\% 的氨被水吸收,因此出口氣體中的氨流率為

n˙NH3,out=2(1−0.80)=0.4 mol/h\dot n_{\mathrm{NH_3,out}} =2(1-0.80) =0.4\,\mathrm{mol/h}

入口氣體中非氨成分的流率為

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