111 專技高考高等考試 環境工程技師 環境化學與環境微生物學 考古題詳解
第 一 題15 分
天然有機物(Natural organic matter, NOM)為天然水體中四處可見的有機物質。在陽光照射下,NOM 會與溶氧反應,產生單一態氧(singlet oxygen, )。 具相當氧化力,可與水中某些致病菌及有機污染物反應,而達到去除及失活化。
在水中壽命極短,糠醇(furfuryl alcohol, FFA)為常見用於偵測水中 濃度的化學探針(chemical probe)。藉由 和 FFA 反應,產生 FFA 的降解,即可反推 的穩態(steady state)濃度。
FFA 和 的反應速率,可由下式表示:
其中,,為 FFA 和 反應的二階速率常數。
如 穩態濃度()已經定量分析為 ,將 代入上式之 ,可得:
是(擬)一階反應速率常數(單位:、),為 和 的乘積。
請計算:
(一) FFA 在系統中的半衰期(half-life),以秒表示。
(二) 如一有機污染物 C 在系統中會與 反應,而 C 與 反應的二階反應速率常數()為 ,請計算 C 在系統中降解 90% 所需要的時間,以秒表示。
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核心觀念
- 光化學間接光解與穩態假設(Steady-State Approximation, SSA): 天然水體中的天然有機物(Natural Organic Matter, NOM)吸收太陽光後會被激發至三重態(),隨後將能量轉移給水中的基態溶解氧(),生成具高氧化力的活性氧物種(Reactive Oxygen Species, ROS)——單一態氧(Singlet Oxygen, )。由於 在水中的壽命極短(微秒級),其生成速率與猝滅(消散)速率在光照下迅速達成微觀動態平衡,因此水中 可視為處於穩態濃度()。
- 化學探針法(Chemical Probe Method): 糠醇(Furfuryl alcohol, FFA)為水相光化學中專一性極高的 捕捉劑(Probe compound)。藉由已知 FFA 與 的二階反應速率常數,量測 FFA 在水中的衰減速率,即可反推水體中微量的 。
- 擬一階反應動力學(Pseudo-first-order Kinetics): 當反應系統中某一反應物(此處為 )濃度保持定值(即穩態濃度)時,原本的雙分子二階反應速率方程式: 可簡化為擬一階反應形式: 其中擬一階反應速率常數 。
- 一階反應特徵時間公式:
- 半衰期():降解 50% 所需時間,
- 降解目標比例時間():反應物濃度從 降解至 ,
解題方法
(一) 計算 FFA 在系統中的半衰期()
-
計算 FFA 的擬一階反應速率常數(): 依題意,FFA 與 的二階反應速率常數 ,且 之穩態濃度 。
-
計算半衰期(): 將擬一階微分方程式分離變數積分:
第 二 題10 分
蘇打()為環工上常用的鹼。如欲中和含 的酸性廢水至 ,請計算蘇打的用量(以 表示)。
之 ,。
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核心觀念
本題評量水化學中「多質子酸鹼平衡」、「碳酸系統物種分布」以及「水溶液電荷平衡(電中性原理)」之綜合計算能力。涉及之核心定律與公式如下:
- 強酸完全解離:硫酸()為強二元酸,在常溫與稀薄水溶液中,至微鹼性環境下均完全解離為硫酸根離子(),每莫耳 釋出 之 。
- 碳酸系統酸解離平衡常數: 其中 。
- 溶液電荷平衡(Electroneutrality Condition):溶液中所有陽離子帶電當量總和必等於陰離子帶電當量總和。
解題方法
本題切入點採用電荷平衡方程式(Charge Balance Equation),此法架構嚴謹且不需對中和反應途徑做繁瑣假設。
步驟一:分析廢水中硫酸解離所提供之離子濃度
廢水含 ,在目標酸鹼值 下完全解離:
步驟二:分析碳酸各物種之相對比例
設加入蘇打()之濃度為 。 加入之全碳酸濃度為: 鈉離子濃度為:
在目標 時,。利用平衡常數表示各碳酸物種間的濃度關係:
由上述推導可知,在 時剛好成立:
步驟三:列出電荷平衡式並求解
在目標水溶液中,全系統電荷平衡式為:
數值代入與合理簡化:
- 在 下,,
第 三 題20 分
鎘(Cd)是對於健康有嚴重負面影響之重金屬。去除廢水中的二價鎘()可以利用化學沉澱法,藉由調整 pH 值來去除溶解態鎘。
請計算在 時,鎘的溶解度,假設水中有過量的 且已達平衡。請考慮以下反應及平衡常數:
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核心觀念
-
固液沉澱平衡與溶度積(Solubility Product, ): 水中存在過量固相 時,溶液呈飽和狀態。題目所給反應式為固體沉澱生成反應: 固體的活度視為 。其逆反應即為傳統的沉澱溶解平衡,兩者平衡常數互為倒數: 由溶液之 (即 )可唯一決定飽和時游離二價鎘離子()的濃度上限。
-
配位錯合平衡(Complexation Equilibrium): 重金屬離子在水中會與配位基(Ligand, 此處為 )形成各級可溶性羥基錯合物(Hydroxo complexes):
- 第一級錯合物生成:
- 第二級累積錯合物生成:
- 總溶解度定義(Total Solubility, ): 金屬在水中的總溶解度係指水中「所有溶解態物種」之鎘原子莫耳濃度總和(不含沉澱固相 ):
解題方法
步驟一:計算水中氫氧根離子濃度
在標準狀態()下,水的離子積 :
步驟二:利用沉澱平衡求算游離態鎘離子濃度
由反應式 之平衡常數表達式: 數值展開:
步驟三:計算各溶解態錯合物物種濃度
- 一價羥基錯合物 : 數值展開:
第 四 題15 分
去除水中鐵常用曝氣法先將二價鐵氧化成三價鐵。假設水中含有 和 ,,和空氣接觸後(,),請問反應是否達平衡?若反應尚未平衡,請問反應進行的方向為何?
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核心觀念
- 亨利定律(Henry's Law): 氣體溶於水之平衡濃度與其液面上方平衡分壓成正比:
- 全反應與標準電池電位(): 曝氣氧化反應為: 標準電池電位為陰極(還原端)與陽極(氧化端)之標準還原電位差:
- 能士特方程式(Nernst Equation): 在 ()下,非標準狀態之電池電位為: 其中 為反應轉移之電子數, 為反應商(Reaction Quotient)。
- 平衡與反應方向之熱力學判準:
- 是否平衡:當 (即 或 )時,系統達化學平衡;若 ,則尚未平衡。
- 進行方向:
- 若 ( 或 ),正反應自發,反應向右進行。
- 若 ( 或 ),逆反應自發,反應向左進行(逆向進行)。
- 亦可直接比較兩半反應在當前條件下的還原電位 :還原電位較高者傾向還原,較低者傾向氧化。
解題方法
步驟一:計算水中溶解氧濃度
依亨利定律計算與大氣接觸平衡時水中之溶氧莫耳濃度:
步驟二:建立全反應方程式與標準電位
- 陰極(還原半反應):
- 陽極(氧化半反應):
- 全反應方程式(轉移電子數 ):
- 標準電池電位:
步驟三:計算反應商 與電池電位
題目給定水質條件:
計算反應商 :
第 五 題20 分
某一地區地下水因為重度的農業活動,而有較高硝酸鹽含量。如果要作為飲用水水源,要如何以生物處理方式處理?請詳述一種處理方法及其原理。
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核心觀念
- 地下水硝酸鹽污染與飲用水水質標準:
- 農業區過量施用氮肥與農牧廢水滲漏,使地下水富含硝酸鹽()。
- 依命題當年(民國 111 年)法規《飲用水水質標準》規定,飲用水中「硝酸鹽氮()」之最大限值為 ,「亞硝酸鹽氮()」最大限值為 。若超過標準,飲用後在人體腸道內易還原為亞硝酸鹽,引發嬰兒變性血紅素血症(藍嬰症,Methemoglobinemia)及潛在致癌物亞硝胺(Nitrosamines)生成的風險。
- 生物脫硝作用(Biological Denitrification)原理:
- 脫硝菌多為兼性厭氧菌(Facultative anaerobes),在缺氧環境(Anoxic condition,缺乏溶解氧但存在化合態氧如 )下,以硝酸鹽作為呼吸作用的「終端電子受體(Terminal electron acceptor)」,逐步還原為無害的氮氣()逸散至大氣中。
- 飲用水生物處理之特殊考量:
- 地下水通常缺乏有機碳源(貧營養),生物脫硝必須額外補充「電子予體(Electron donor)」。
- 作為飲用水水源,處理程序必須避免「二次污染」,嚴禁殘留具毒性之化學藥劑、控制出水有機碳(避免後續加氯消毒產生消毒副產物 DBPs),並須具備完善的後續淨水保障單元(濾除生物絮體及細菌)。
解題方法
本題要求詳述一種生物處理方法及其原理。在環境工程實務中,最成熟且廣泛應用的技術為**「異營性固定床生物膜脫硝法(Heterotrophic Fixed-bed Biofiltration Denitrification)」**(亦可選用氫自營脫硝法,此處以工程應用最廣之異營生物濾床法作完整詳述)。
一、 生物脫硝化學與微生物代謝原理
-
生化還原途徑: 脫硝菌在缺氧條件下,利用細胞內一系列由金屬輔因子構成的還原酶,進行四步逐步還原反應:
-
電子予體(碳源)反應化學計量: 飲用水處理不同於都市污水,不可添加具毒性之甲醇(),多採用食品級且低毒性之**乙醇(Ethanol, )或乙酸(Acetic acid, )**作為外加有機碳源。 以乙醇為例,其異營脫硝生化反應式如下: 反應過程中消耗氫離子並產生鹼度(),使出水 略微上升。
二、 處理工藝流程與單元設計
飲用水生物處理系統採「前處理 生物反應主體 後處理」三段式設計:
- 前置脫氧與藥劑注入(Pre-treatment):
- 原水進入密閉生物槽前,若溶氧()過高會抑制脫硝酶活性,可先透過物理除氣或藉由前端微量碳源消耗 ,維持水體於缺氧狀態()。
- 依進水硝酸鹽濃度精準添加定量乙醇,控制化學計量比值,避免碳源不足導致脫硝不完全(亞硝酸鹽累積),或碳源過量造成水體殘留溶性有機碳(DOC)。
- 缺氧固定床生物濾池(Anoxic Fixed-bed Biofilter):
- 反應槽內填充顆粒介質(如陶粒、石英砂或聚合物生物載體),供 Pseudomonas、Paracoccus 等脫硝菌附著生長形成生物膜。
- 地下水由下而上或由上而下流經濾料層,在水力停留時間(HRT)約 20~45 分鐘內完成硝酸鹽還原轉化為 氣體。
- 系統設置定期反沖洗(Backwashing)機制,沖洗剝落的老化生物膜與截留之懸浮物,防止濾床阻塞。
第 六 題20 分
常見廢水生物處理方法,依照生物生長方式可分為固定式(fixed-film process)及懸浮式(suspended growth)。請說明兩者之優缺點。
面對未來永續環境及淨零排碳的目標,如果要設計一個新的民生污水處理程序,你會採用何種方法?請詳述你的處理原理及設計概念。
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核心觀念
本題考查環境工程中「生物水處理工程」之核心生化反應動力學,以及現代環境工程面臨氣候變遷時的「淨零碳排(Net-Zero Emissions)程序創新設計」,主要涵蓋以下核心理論:
- 生物生長型態與動力學特徵:
- 懸浮生長法(Suspended Growth Process):微生物呈膠羽狀(flocs)懸浮於反應槽混合液中,基質傳遞受流體混合狀態主導,微生物平均細胞停留時間(SRT)與水力停留時間(HRT)透過污泥迴流及廢棄污泥控制。
- 附著生長法/固定式生物膜法(Fixed-film / Attached Growth Process):微生物附著於惰性擔體表面形成生物膜(Biofilm)。反應速率受受質與氧氣於生物膜內部之「分子擴散質傳阻力(Diffusional Mass Transfer Resistance)」控制,膜內部存在明顯之溶氧及氧化還原電位(ORP)微梯度。
- 污水處理之碳足跡與淨零途徑:
- 範疇一(直接排放):好氧異營呼吸產生之生物源 (雖屬碳中和,但未回收能量)、反硝化不完全產生之高溫室效應氣體 (GWP 約為 的 273 倍),以及管線與單元之 逸散。
- 範疇二(間接能耗):主要為傳統曝氣供氧(佔全廠電耗 50%~60%)及污泥脫水乾燥產生之龐大外購電力碳足跡。
- 淨零轉型機制:推動「碳轉向(Carbon Redirection)以產能源」及「自營脫氮(Autotrophic Nitrogen Removal)以省曝氣」。
解題方法
本題為申論題,採雙段式架構破題:
- 第一部分:比較懸浮式與固定式系統: 從「反應速率與質傳特性」、「微生物生態與固液分離」、「抗衝擊能力與維護難易度」三維度切入,繪製高鑑別度的工程對比表,明確點出兩者運轉之物理與生物限制(如污泥膨脹 vs. 質傳阻抗)。
- 第二部分:淨零碳排導向之新穎程序設計: 傳統活性污泥法(如 )大量消耗電力將有機物氧化為無價值的 ,不符淨零精神。解題切入點應建立**「能量自給型/碳中和水資源回收中心」**概念,推薦採用國際先進之 「A-B 二段式分離處理系統(Dual-Stage A-B Process)」結合厭氧消化能源化與資源回收:
- A段(碳捕捉單元):採用「高負荷活性污泥法(HRAS)」或「化學強化一級處理(CEPT)」,將進流碳源最大程度沉降分離並導入厭氧消化槽產甲烷發電。
- B段(自營脫氮單元):採用附著式固定膜「移動床生物膜反應器(MBBR)」執行「短程硝化-厭氧氨氧化(Partial Nitritation / Anammox, PN/A)」,省去碳源需求與大幅降低曝氣量。
- 側流回收:磷酸銨鎂(Struvite, )結晶回收氮磷。
選項分析
本題非選擇題,考題要求針對兩個核心子題進行技術論述。評閱要點與給分關鍵分析如下:
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子題一:固定式與懸浮式優缺點說明:
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必須清楚點出懸浮式(如 ASP、SBR、MBR)具有受質接觸均勻、操作彈性高之優點,但有「污泥膨脹(Sludge Bulking)」與「二沉池固液分離依賴度高」的致命缺點。
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必須點出固定式(如接觸氧化法、MBBR、滴濾池、RBC)具備「高抗水力/有機衝擊負荷」、「SRT 與 HRT 解耦,利於慢速生長菌(硝化菌)富集」、「膜內具氧微梯度可產生同步硝化脫氮(SND)」之優點;缺點則在於「內部質傳擴散受限」、「易堵塞/膜脫落引起水質波動」與「操作控制彈性較低」。
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子題二:永續環境與淨零排碳之新穎程序設計:
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若僅回答傳統活性污泥法或 ,將被評為缺乏「淨零」概念(因為好氧破壞碳源且高耗電)。
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若能結合「碳質重導向厭氧產沼氣(生質能源化)」+「厭氧氨氧化(自營生物脫氮)」+「固定式生物膜載體應用」,即可取得滿分表現。
解題技巧
- 結構對稱法:回答優缺點時,切忌散漫書寫,應採用列點或表格對照,指標包含:受質質傳效率、微生物多樣性與世代時間、固液分離難易度、抗毒性/衝擊負荷、運轉能耗與管理。
- 扣緊淨零三大指標:在設計論述中,必須主動點出「省能(減少曝氣需氧量)」、「產能(有機碳厭氧消化產 )」與「減化學品/減碳排(無須外加有機碳源脫氮、抑制 排放)」。
- 生化反應方程式佐證:在說明設計原理時,寫出短程硝化與厭氧氨氧化(Anammox)之反應式,可展現專業深度,大幅提升答案權威性。
【答案】
一、固定式(Fixed-Film Process)與懸浮式(Suspended Growth Process)之優缺點比較
| 評估維度 | 懸浮式生長處理法(如:傳統活性污泥法 ASP、SBR) | 固定式生物膜處理法(如:MBBR、滴濾池、接觸曝氣池) |
|---|---|---|
| 生長型態與質傳 | 微生物呈膠羽狀懸浮於水中,受質與溶氧藉紊流混合直接接觸,質傳阻力小,去除動力學反應速率高。 | 微生物附著於固定或流動擔體表面,反應受生物膜內部擴散質傳阻力限制,極限反應速率受限。 |
| 微生物生態特性 | 微生物易隨出水流失,SRT 受二沉池控制。硝化菌等增殖緩慢菌種不易在高負荷系統中累積。 | 生物膜具有連續微環境,外層好氧、內層缺氧/厭氧,利於慢速生長菌(如硝化菌)富集,可進行同步硝化脫氮(SND)。 |
| 系統優點 | 1. 處理效率高且出水水質優良穩定。<br>2. 操作彈性大,可藉由調整迴流比 與排泥量靈活調控 SRT。<br>3. 設計與運轉經驗成熟,土建標準化程度高。 | 1. 無污泥膨脹(Sludge Bulking)問題。<br>2. 生物量(Biomass)密度高,抗水力、有機及毒性衝擊負荷能力強。<br>3. 污泥產量通常較低,後端脫水負擔小。 |