114 公務人員升官等薦任 消防與災害防救 火災學 考古題詳解

114 年・公務人員升官等・薦任・消防與災害防救
試題代碼 火災學

第 一 題25 分

若硝化纖維之化學式為 C24H35O15(NO3)5C_{24}H_{35}O_{15}(NO_3)_5,試說明此硝化棉火藥是屬於強棉藥(N%>12.8N\%>12.8)、弱棉藥(N%N\% 為 12.8∼9.1512.8\sim9.15)或脆棉(N%<9.15N\%<9.15)?

並請以氧平衡法分析評估此硝化纖維與硝化甘油(C3H2(OH)3(NO2)3C_3H_2(OH)_3(NO_2)_3)的爆炸威力。

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核心觀念

本題考兩個觀念:硝化纖維的含氮量分類,以及以氧平衡評估炸藥所含氧量是否足以完全氧化其碳、氫。

硝化棉含氮量的分類依題目所列界線:

  • 強棉藥:N%>12.8N\%>12.8
  • 弱棉藥:9.15%≤N%≤12.8%9.15\%\leq N\%\leq12.8\%
  • 脆棉:N%<9.15N\%<9.15

氧平衡常用計算式為:

OB(%)=16(O−2C−H2)M×100\mathrm{OB}(\%)= \frac{16\left(O-2C-\frac{H}{2}\right)}{M}\times100

其中 C、H、OC、H、O 是分子式中的原子數,MM 是該化合物的分子量。這個式子以碳完全生成 CO2CO_2、氫完全生成 H2OH_2O 為基準;氧平衡為正,表示氧有剩餘,為負則表示氧不足。

解題方法與計算

一、判定硝化棉類別

硝化纖維分子式為 C24H35O15(NO3)5C_{24}H_{35}O_{15}(NO_3)_5。先將括號展開:

C24H35O15(NO3)5=C24H35N5O30C_{24}H_{35}O_{15}(NO_3)_5 =C_{24}H_{35}N_5O_{30}

每個分子含有 55 個氮原子,氮的相對原子量取 1414,分子量取:

M=24(12)+35(1)+5(14)+30(16)=873M=24(12)+35(1)+5(14)+30(16)=873

因此氮的質量百分率為:

N%=5(14)873×100=70873×100≈8.02%N\%=\frac{5(14)}{873}\times100 =\frac{70}{873}\times100 \approx8.02\%

因 8.02%<9.15%8.02\%<9.15\%,故此硝化棉屬於脆棉。

二、計算硝化纖維的氧平衡

代入 C=24、H=35、O=30、M=873C=24、H=35、O=30、M=873:

OB硝化纖維=16(30−2(24)−352)873×100=16(30−48−17.5)873×100≈−65.1%\begin{aligned} \mathrm{OB}_{\text{硝化纖維}} &=\frac{16\left(30-2(24)-\frac{35}{2}\right)}{873}\times100\\ &=\frac{16(30-48-17.5)}{873}\times100\\ &\approx-65.1\% \end{aligned}
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第 二 題25 分

黃磷、鈉金屬同屬發火性固體,試說明此二種物質暴露在乾燥空氣中會產生什麼化學反應?

另請寫出前述二物質以及氫化鈉(NaHNaH)、碳化鋰(Li2C2Li_2C_2)、碳化鋁(Al4C3Al_4C_3)、碳化鈣(CaC2CaC_2)等禁水性物質遇水會產生的化學反應式,以及釋放何種可燃性氣體。

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核心觀念

本題考查發火性固體、禁水性物質與水或氧氣接觸時的反應。作答時須分清兩種情況:

  • 暴露於乾燥空氣:主要看物質與氧氣的氧化反應。
  • 遇水:依物質種類判斷生成物;金屬或金屬氫化物常釋出氫氣,金屬碳化物則依碳化物組成產生烴類氣體。

解題方法

先寫出黃磷、鈉在乾燥空氣中的氧化反應,再逐一按「反應物+水 → 固體生成物+氣體」列式。最後依氣體分子式辨認可燃性氣體,並平衡原子數。

一、暴露於乾燥空氣的反應

**黃磷(白磷)**在常溫下即可與空氣中的氧氣緩慢氧化並放熱;熱量累積時會自燃,生成五氧化二磷(實際分子式為四磷十氧化物):

P4+5O2→P4O10P_4+5O_2\rightarrow P_4O_{10}

氧氣不足時可先生成三氧化二磷(分子式為四磷六氧化物):

P4+3O2→P4O6P_4+3O_2\rightarrow P_4O_6

鈉金屬暴露於乾燥空氣中會與氧氣反應,表面逐漸生成氧化物;供氧較多時可形成過氧化鈉:

4Na+O2→2Na2O4Na+O_2\rightarrow 2Na_2O 2Na+O2→Na2O22Na+O_2\rightarrow Na_2O_2

二、遇水反應與可燃性氣體

物質遇水反應式釋出的可燃性氣體
黃磷 P4P_4常溫下與水不發生上述水解產氣反應無
鈉 NaNa2Na+2H2O→2NaOH+H2↑2Na+2H_2O\rightarrow 2NaOH+H_2\uparrow氫氣 H2H_2
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第 三 題25 分

當重質油類儲槽火災發生「沸溢」(boilover)、「濺溢」(slopover)現象時,往往造成重大傷害,試說明「沸溢」、「濺溢」現象的發生徵兆,並比較兩者現象的差異。

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核心觀念

本題考「沸溢」(boilover)與「濺溢」(slopover)的形成機制,以及現場如何辨識危險徵兆。兩者都會使燃燒中的油品溢出槽外,但熱源與水分進入油層的位置不同:

  • 沸溢:重質油槽火災持續一段時間後,火焰熱量向油層深處傳遞,形成向下移動的熱波;熱波抵達槽底水層或含水層時,水迅速汽化膨脹,將上方燃燒油品猛烈推升並噴出槽外。
  • 濺溢:水或泡沫中的水分接觸到高溫燃油表面,迅速汽化,使表層燃油泡沫化、膨脹並溢出槽外。通常是局部表層反應,規模與破壞性較沸溢小。

本題不涉及法條或計算公式。

解題方法

作答時先說明兩現象的共同點:都是水分迅速汽化,推動燃燒油品外溢。再比較三個關鍵:水分所在位置、熱量到達方式、發生時間與危害程度。

沸溢的發生徵兆

沸溢往往在油槽已燃燒一段時間後發生。可觀察或研判的徵兆包括:

  • 燃燒時間已久:熱量有時間向油層深處傳遞,形成熱波。
  • 火焰與燃燒強度增強:熱波接近槽底水層時,槽內燃燒及火勢可能出現變化。
  • 槽壁下部溫度升高:熱波往下傳至槽底附近時,下部槽壁可能變熱;以水試探槽壁時,水滴可能迅速汽化。
  • 槽內出現沸騰、翻動或噴濺聲響:反映槽底水分受熱汽化、油層受到擾動。
  • 油面、火焰或煙流出現異常變化:可能是沸溢前的警訊,但單一徵兆不能作為確定判斷。

沸溢徵兆未必充分或明顯,且一旦發生通常突然、猛烈,因此應將長時間燃燒的重質油槽視為高危險情境。

濺溢的發生徵兆

濺溢常與水或泡沫接觸燃燒中的高溫油面有關。可注意:

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第 四 題25 分

某一液化石油氣中含有丙烷及丁烷,體積比為 30:7030:70,試以 Jones 理論估算此一液化石油氣之燃燒下限,並以 Burgess-Wheeler 定理估算此液化石油氣之莫耳燃燒熱為多少千卡?

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核心觀念

本題以體積比表示氣體混合比例;在相同溫度、壓力下,氣體體積比等於莫耳比。丙烷與丁烷的莫耳分率因此分別為 0.300.30 與 0.700.70。

Jones 理論用各可燃成分的燃燒下限估算混合燃料的燃燒下限:

1Lmix=∑iyiLi\frac{1}{L_{\text{mix}}} =\sum_i\frac{y_i}{L_i}

其中 LiL_i 是純成分的燃燒下限(體積百分比),yiy_i 是該成分在燃料中的莫耳分率。

Burgess–Wheeler 定理指出,烴類燃料在燃燒下限時,燃料莫耳燃燒熱與燃燒下限的乘積約為定值;常用形式為:

L(vol%)×Q(kcal/mol)≈1058L(\text{vol}\%)\times Q(\text{kcal/mol})\approx1058

解題方法

採用題目給定的丙烷、丁烷體積比,先以 Jones 理論求混合燃料下限,再代入 Burgess–Wheeler 定理求其莫耳燃燒熱。

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