113 關務特考三等 藥事(選試英文) 藥物分析與生藥學(包括中藥學) 考古題詳解

核心觀念

本題考查生藥學中「生藥名稱—基原植物—主要成分—用途」的配對。作答時要掌握兩點：一是屬名可能涵蓋數種藥用植物，不能把屬名直接當成單一物種；二是主要成分常可連結到其代表藥理用途，例如長春花的生物鹼與抗癌藥、鬼臼的木脂素與抗有絲分裂作用。

解題方法

依序確認各屬最具代表性的藥用植物及使用部位，再用成分的化學分類和藥理作用說明用途。題目只列屬名，因此基原應列出常見或主要物種；個別物種可能因產地、藥典或生藥規格而異。

各生藥說明

（一）Catharanthus

• **中文名：**長春花（又稱日日春、馬達加斯加長春花）。
• **基原植物學名：**主要為 Catharanthus roseus (L.) G. Don，夾竹桃科。
• **主要成分：**萜類吲哚生物鹼，包括長春鹼（vinblastine）、長春新鹼（vincristine）、vindoline、catharanthine 等。長春鹼與長春新鹼為雙吲哚生物鹼。
• **用途：**長春鹼及長春新鹼具細胞毒性，可干擾微小管形成及細胞有絲分裂，用作抗癌藥；其他生物鹼亦具不同藥理活性。長春花全草含有多種生物鹼，但抗癌藥的使用是經分離、純化及製劑化後的藥用成分，不能等同於自行使用植物原料。

（二）Podophyllum

• **中文名：**鬼臼；依來源常稱美洲鬼臼或印度鬼臼。
• **基原植物學名：**常見基原包括美洲鬼臼 Podophyllum peltatum L.，以及喜馬拉雅鬼臼 Podophyllum hexandrum Royle（亦作 Sinopodophyllum hexandrum (Royle) T.S. Ying），小檗科。
• **藥用部位：**主要為根莖及根。
• **主要成分：**木脂素類，以鬼臼毒素（podophyllotoxin）及其相關木脂素為代表。
• **用途：**鬼臼毒素可抑制微小管聚合，干擾細胞有絲分裂；亦為合成抗癌藥如依托泊苷（etoposide）與替尼泊苷（teniposide）的重要前驅物。鬼臼樹脂曾作局部細胞毒性藥物使用；鬼臼毒素製劑亦可用於部分外生殖器疣的局部治療，須依製劑與醫囑使用。

（三）Centella

• **中文名：**積雪草，又稱雷公根。
• **基原植物學名：**Centella asiatica (L.) Urb.，繖形科。
• **藥用部位：**全草。
• **主要成分：**五環三萜類及其配醣體，包括積雪草苷（asiaticoside）、羥基積雪草苷（madecassoside）、積雪草酸（asiatic acid）及羥基積雪草酸（madecassic acid）。
• **用途：**傳統上作外用傷口照護及皮膚用藥；積雪草三萜成分與促進傷口修復、支持膠原形成等作用相關，也常見於皮膚照護製劑。

（四）Cinchona

• **中文名：**金雞納樹皮，簡稱金雞納。
• **基原植物學名：**金雞納屬常見藥用來源包括 Cinchona officinalis L.、C. calisaya Wedd.、C. ledgeriana Moens ex Trimen 及

核心觀念

本題考查五味常用中藥的植物分類與生藥學辨識：科名、基原植物學名、藥用部位，以及可代表其藥理作用的主要成分。作答時要分清楚「基原植物」與「藥材部位」；同一植物的不同部位，不能混作同一味藥。

中藥所稱「主要成分及藥理作用」，宜列出具代表性的成分類群或指標成分，並連結其常見藥理作用。附子、何首烏另須掌握炮製差異與用藥安全。

解題方法

依「科名 → 學名 → 藥用部位 → 主要成分 → 藥理作用」逐項整理。辨識時先抓最具代表性的配對：附子是烏頭的子根，天麻是蘭科植物的根莖，淫羊藿用葉，何首烏用塊根，酸棗仁用種子；再以主要成分連結作用，便能完整作答。

各藥材解析

（一）附子

• **科名：**毛茛科（Ranunculaceae）。
• **學名：**烏頭 Aconitum carmichaelii Debeaux。
• **藥用部位：**乾燥子根，為母根旁的側生塊根；商品藥材經加工炮製後使用。
• **主要成分：**烏頭鹼（aconitine）、新烏頭鹼（mesaconitine）、次烏頭鹼（hypaconitine）等雙酯型二萜生物鹼；炮製後雙酯型生物鹼水解，單酯型生物鹼如苯甲醯新烏頭原鹼（benzoylmesaconine）、苯甲醯烏頭原鹼（benzoylaconine）等比例增加。
• **藥理作用：**傳統功效以回陽救逆、補火助陽、散寒止痛為主；現代研究可見鎮痛、抗炎等作用。雙酯型生物鹼具高度毒性，未妥善炮製或過量使用可造成嚴重心律不整及神經毒性。

**作答重點：**附子是烏頭的「子根」，不是母根；生附子所含雙酯型生物鹼毒性高，炮製可降低其含量與毒性。

（二）天麻

• **科名：**蘭科（Orchidaceae）。
• **學名：**天麻 Gastrodia elata Blume。
• **藥用部位：**乾燥根莖。
• **主要成分：**天麻素（gastrodin）、對羥基苯甲醇（4-hydroxybenzyl alcohol）、香莢蘭醇、香莢蘭醛及多醣等。
• **藥理作用：**傳統功效為平肝息風、止痙；現代研究常見鎮靜、抗驚厥、鎮痛及神經保護等作用。

**作答重點：**天麻藥材是根莖，不是根；天麻素是常考的代表性指標成分。

（三）淫羊藿

• **科名：**小檗科（Berberidaceae）。
• **學名：**淫羊藿類基原植物包括 Epimedium brevicornu Maxim.、箭葉淫羊藿 E. sagittatum (Sieb. et Zucc.) Maxim.、柔毛淫羊藿 E. pubescens Maxim.、朝鮮淫羊藿 E. koreanum Nakai 等；答題列出其中藥典收載基原即可。
• **藥用部位：**乾燥葉。
• **主要成分：**黃酮類為主，包括淫羊藿苷（icariin）、朝藿定類（epimedins）及寶藿苷等。

核心觀念

毛細管電泳法（capillary electrophoresis, CE）是以高電壓電場驅動帶電分析物在窄徑毛細管中移動，依各成分的電泳遷移速率差異達到分離的技術。分離結果主要受分析物的電荷與大小、緩衝液的 pH 與離子強度、毛細管表面性質，以及電滲流（electroosmotic flow, EOF）影響。

帶電粒子的電泳遷移率可概念化表示為：

其中 $\mu_{\mathrm{ep}}$ 為電泳遷移率、$v_{\mathrm{ep}}$ 為電泳速度、$E$ 為電場強度。分析物的實際移動速度則是電泳速度與電滲流速度的合成：

因此，CE 分離並非只看分析物本身的電荷，還須考慮毛細管內緩衝液的整體流動。

解題方法

作答宜依序交代「分離原理、常見應用、優點、缺點」。原理部分須區分電泳遷移與電滲流，再說明兩者合成後造成不同遷移時間；應用與優缺點則連結 CE 的高效率、小樣品量及其操作限制。

在未塗層熔融石英毛細管中，管壁矽醇基在適當 pH 下解離帶負電，形成帶電管壁與溶液間的電雙層。施加電壓後，溶液中的反離子朝電極方向移動，帶動整體溶液形成電滲流。不同電荷、尺寸或電荷／質量比的分析物，具有不同電泳遷移率；其方向與 EOF 方向相同或相反，因而在不同時間抵達毛細管末端的偵測器。

常見模式包括：

• 毛細管區帶電泳（CZE）：依分析物的電泳遷移率分離，常用於帶電藥物、胺基酸、胜肽及蛋白質。
• 毛細管凝膠電泳（CGE）：以凝膠或聚合物篩分介質依分子大小分離，常用於蛋白質、DNA 等生物分子。
• 毛細管等電聚焦（CIEF）：依等電點分離蛋白質及其他兩性分子。
• 毛細管電動層析（MEKC）：加入界面活性劑形成微胞，使中性化合物也能依其在水相與微胞間的分配差異分離。
• 毛細管等速電泳（CITP）：利用前導與末尾電解質形成區帶，常用於離子分析及樣品濃縮。

應用

核心觀念

ODS（C18）為非極性固定相，屬於反相層析。移動相的有機溶劑比例或溶劑強度增加，通常會增強沖提力，使疏水性分析物較容易由固定相洗脫。

常見反相層析有機溶劑的沖提能力大致為：四氫呋喃（THF）高於乙腈（acetonitrile）；水則是弱沖提溶劑。因此，除比較乙腈比例外，也要考慮 THF 的比例。

解題方法

先比較各移動相的組成：

• (A) 乙腈 55%、水 45%。
• (B) 乙腈 60%、水 40%；乙腈比例高於 (A)，沖提力較強。
• (D) 乙腈 60%、THF 10%、水 30%；相較於 (B)，以較強的 THF 取代部分水，沖提力較強。
• (C) 乙腈 60%、THF 15%、水 25%；乙腈比例與 (D) 相同，但 THF 比例較高、水比例較低，沖提力較強。

選項分析

• (A) 乙腈比例最低，且不含 THF，四者中沖提力最弱。
• (B) 乙腈比例高於 (A)，故比 (A) 強；但不含 THF，弱於 (D) 與 (C)。
• (C) 含有最多 THF，且水比例最低，四者中沖提力最強。
• (D) 比 (B) 多含 THF，沖提力高於 (B)；但 THF 少於 (C)，故弱於 (C)。

解題技巧

反相層析比較沖提力時，不能只看「有機溶劑總比例」；不同有機溶劑的溶劑強度也不同。本題依乙腈比例及 THF 的相對強度判斷，順序為：

$\boxed{(C)>(D)>(B)>(A)}$

（二）Ethyl acetate 的 $^1$H-NMR 峰面積比例

核心觀念

$^1$H-NMR 的訊號積分面積，與產生該訊號的等效氫原子數成正比。Ethyl acetate 的結構為 $\mathrm{CH_3COOCH_2CH_3}$，共有三組化學環境不同的氫。

化學位移大小主要受鄰近原子的去屏蔽效應影響；與氧相連的 $\mathrm{CH_2}$ 氫，通常比羰基旁的 $\mathrm{CH_3}$ 氫及末端乙基 $\mathrm{CH_3}$ 氫更去屏蔽，化學位移較大。

解題方法

依化學位移由大到小排列：

核心觀念

本題整合分子式、質譜、紫外光譜、紅外光譜及核磁共振光譜，推定天然物的結構。解題重點是先用分子式算不飽和度，再由氫核磁共振的訊號型態辨識官能基與碳氫骨架，最後以碳核磁共振及成分來源確認。

解題方法

1. 由分子式計算不飽和度

分子式為 $\mathrm{C_{10}H_{12}O}$，不飽和度為：

氧原子不影響不飽和度。五個不飽和度可由一個苯環（四個）及一個碳碳雙鍵（一個）完全解釋。

EI-MS 的分子離子峰 $m/z=148$，亦符合分子量：

2. 由氫核磁共振辨認取代苯環與烯基

$\delta$ 6.83 與 7.25 各有 2H，皆為雙峰且偶合常數 $J=8.6$ Hz，表示苯環上有兩組等效芳香氫，呈典型的對位二取代苯環訊號。兩組氫分別位於受供電子基影響較大的位置，以及較受烯基影響的位置。

$\delta$ 3.77（3H，s）為甲氧基（$-\mathrm{OCH_3}$）訊號；其氫連接在氧上的甲基通常呈單峰。

$\delta$ 6.09（1H，dq，$J=15.8,\ 6.6$ Hz）與 6.34（1H，d，$J=15.8$ Hz）各為一個烯烴氫。兩個烯氫間的偶合常數為 15.8 Hz，符合反式（$E$）雙鍵；其中 $\delta$ 6.09 的氫另與 $\delta$ 1.85 的甲基氫偶合，形成雙重四重峰。

$\delta$ 1.85（3H，dd，$J=6.6,\ 1.4$ Hz）是烯基上的甲基（$\mathrm{CH_3-CH=}$）。