108 高普考普通考試 化學工程 工業化學概要 考古題詳解
第 一 題10 分
請選配合適的樹脂與用途。答題時,請將左方的(一)至(五)樹脂與右方合適的(1)至(5)用途配對。
樹脂:
(一)PMMA
(二)PET
(三)PS
(四)PTFE
(五)PU
用途:
(1)不沾鍋的塗層
(2)廣告看板、招牌
(3)人工跑道
(4)免洗餐具、隔熱材料
(5)寶特瓶
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核心觀念
本題評量高分子化學與常見民生/工程塑膠材料之英文縮寫、化學名稱、俗稱及其代表性物性與工業用途之對應關係。
在《工業化學概要》考科中,高分子聚合材料常依據其分子結構所展現之光學性、阻隔性、熱性質、摩擦係數與彈性耐磨性,衍生出專屬之工業與民生用途:
- PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯,壓克力):具優異之透光率(約 ,優於一般玻璃)與耐候性。
- PET(聚對苯二甲酸乙二酯,聚酯):具高抗張強度、質輕及優異之氣體阻隔性(特別是 阻隔)。
- PS(聚苯乙烯)/EPS(發泡聚苯乙烯):剛硬且脆,發泡後內部充滿密閉氣室,具優良之隔熱保溫與緩衝性能。
- PTFE(聚四氟乙烯,鐵氟龍):具極強之 鍵,展現極低之表面能、極小之摩擦係數、耐高溫及抗化學腐蝕性。
- PU(聚氨酯):由異氰酸酯與多元醇反應而成,分子具軟硬段結構,具高彈性、高耐磨損性與減震吸衝能力。
解題方法
此類樹脂與用途配對題,標準解題切入點為**「英文縮寫 中文化學名稱/商業俗稱 材料特徵物性 典型終端應用」**:
- 先由縮寫還原化學全名與台灣常見商業俗稱。
- 根據該樹脂的物性優勢(如:光學透明度、氣體阻隔、發泡隔熱、低表面能防沾黏、耐磨彈性),連結題目所給的專屬製品。
- 採用「關鍵特徵優先鎖定」策略(如 PTFE 對應不沾鍋、PET 對應寶特瓶),快速收斂候選項目後逐項確證。
選項分析
(一)PMMA 配對 (2)廣告看板、招牌
- 化學名稱與俗稱:聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate)),商業通稱「壓克力」(Acrylic glass、Plexiglass)。
- 物性與成型:為無定形熱塑性塑膠,透光率高達 ,具有極佳的耐紫外線照射與戶外耐候性,易於熱彎成型、雷射切割與著色加工。
- 用途確立:因透光佳、耐戶外風吹雨淋且質輕不易碎裂,廣泛用作戶外廣告看板、店面招牌、展示燈箱、汽車尾燈罩及採光罩。
(二)PET 配對 (5)寶特瓶
- 化學名稱與俗稱:聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate),紡織業稱「聚酯纖維(特多龍)」,容器業即通稱「寶特瓶」材料(塑膠回收標誌 1 號)。
- 物性與成型:由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)縮合聚合而成,成型後透明度高、抗拉伸強度大,且對二氧化碳與氧氣之阻隔性顯著優於 PE、PP。
- 用途確立:能承受碳酸飲料內部氣體壓力並防止氣體逸散,故為盛裝碳酸飲料、礦泉水、茶飲之「寶特瓶」最核心材料。
(三)PS 配對 (4)免洗餐具、隔熱材料
- 化學名稱與俗稱:聚苯乙烯(Polystyrene),未發泡時稱「硬膠」(GPPS / HIPS,塑膠回收標誌 6 號);經低沸點碳氫化合物(如戊烷)發泡後即為「發泡聚苯乙烯」(Expanded Polystyrene, EPS,俗稱「保麗龍」)。
第 二 題10 分
分別寫出 PMMA、PET、PS、PTFE、PU 這五種樹脂的化學式。
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核心觀念
本題評量高分子化學(聚合物化學)中常見泛用塑膠與工程塑膠之「英文縮寫辨識」、「單體化學組成」與「高分子化學式(重複單元)表示法」:
- 高分子化學式之表示原則:高分子是由許多重複單元(Repeating Unit)鍵結而成之長鏈分子,化學式一般以括號括起其基本重複組成,並於右下角以下標 (代表聚合度,Degree of Polymerization)表示。
- 聚合反應類型:
- 加成聚合(Addition Polymerization):單體雙鍵打開加成,聚合物重複單元之組成原子與單體完全相同(如 PMMA、PS、PTFE)。
- 逐步/縮合聚合(Step-growth / Condensation Polymerization):單體官能基相互反應並脫去小分子(如酯化反應脫水得 PET),或官能基間加成重排(如異氰酸酯與多元醇反應得 PU)。
解題方法
解答本題之切入步驟如下:
- 解碼英文縮寫:確認各樹脂的英文全名與繁體中文標準名稱。
- 追溯單體結構:由單體結構決定其聚合途徑(雙鍵加成或官能基反應)。
- 推導重複單元化學式:寫出具備開放鍵之重複單元結構,並標註聚合度 。針對屬於廣義聚合物類別(非單一分子結構)之 PU,須以含有特徵官能基(胺基甲酸酯基)的化學通式表示。
各樹脂之個別推導分析如下:
- PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯,Poly(methyl methacrylate)):
- 單體:甲基丙烯酸甲酯(MMA, )。
- 反應機制:單體之碳-碳雙鍵經由自由基加成聚合打開,生成飽和碳鏈骨架。
- 化學式(重複單元):
- PET(聚對苯二甲酸乙二酯,Polyethylene terephthalate):
- 單體:對苯二甲酸(TPA, )或對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG, )。
- 反應機制:二元酸(或二元酯)與二元醇進行縮合聚合反應,脫去水(或甲醇),生成含酯基鍵()之聚酯主鏈。
- 化學式(重複單元):
- PS(聚苯乙烯,Polystyrene):
- 單體:苯乙烯(Styrene, )。
- 反應機制:乙烯基之雙鍵加成聚合,主鏈為飽和碳鏈,側鏈為苯環取代基。
- 化學式(重複單元):
- PTFE(聚四氟乙烯,Polytetrafluoroethylene):
- 單體:四氟乙烯(TFE, )。
- 反應機制:四氟乙烯加成聚合,碳原子上之氫原子全部被氟原子取代。
- 化學式(重複單元):
- PU(聚胺酯/聚氨基甲酸酯,Polyurethane):
第 三 題20 分
(一)說明氟氯碳化物(Freon, CFC)的特性和用途。(10 分)
(二)寫出 Freon-12 和 Freon-22 的化學式。(4 分)
(三)寫出由 反應產生 的化學反應式。(4 分)
(四)儘管氟氯碳化物性質上面有很多優點,為何後來卻被要求減產,最後禁止生產?試說明之。(2 分)
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核心觀念
本題考查有機化學工業中鹵代烴(Halogenated Hydrocarbons)的核心代表物——氟氯碳化物(Chlorofluorocarbons, CFCs,商品名常稱為冷媒、氟里昂 Freon)的物化性質、命名規則、工業合成與環境影響。涉及之核心重點包括:
- 物化特性與應用領域:低沸點、高揮發性、高蒸發潛熱、化學惰性(不燃、無毒性)與在冷凍、發泡、溶劑之用途。
- Freon 命名系統(加 90 法則):利用三位數編號反推分子中碳()、氫()、氟()及氯()原子數。
- 工業氟化反應(Swarts 反應):以無水氟化氫()在鹵化銻觸媒(如 )催化下,對四氯化碳()進行鹵素置換。
- 環境化學與大氣光化學反應:高穩定性分子的平流層傳輸、紫外線光解產生氯自由基()引發之催化消耗臭氧連鎖反應,以及國際環保公約《蒙特婁議定書》(Montreal Protocol)之歷史背景。
解題方法
本題共四小題,應採層次分明的工科作答架構:
- 第(一)小題:從「分子結構特性」導引出「巨觀物理化學性質」,再對應至各項「工業用途」,分項以條列呈現,切忌混在一起寫成單一段落。
- 第(二)小題:採用國家考試標準之「加 90 法則」(Rule of 90),寫出標準推導過程後給出正確化學式。
- 第(三)小題:寫出完備的平衡化學反應式,並清楚標示工業生產不可或缺的「催化劑」()與「副產物」()。
- 第(四)小題:切入點為大氣環境光化學機制。必須指出其致命缺點在於「在對流層過於安定」而能「擴散至平流層」,經短波紫外線光解出「氯自由基」,進而「連鎖催化分解臭氧分子」,導致地表紫外線輻射過量。
試題解析
(一)氟氯碳化物(Freon, CFC)的特性和用途
氟氯碳化物為甲烷或乙烷分子中的氫原子全數或部分被氟、氯原子取代之鹵代烷烴,其結構對應出以下優異的工程特性與用途:
- 主要特性:
- 化學惰性極高:分子中 鍵能極大(約 ),鍵長短且極度穩定,不易燃、不助燃、抗氧化、耐酸鹼。
- 熱力學性質優越:臨界溫度適中、蒸氣壓合適、沸點多介於室溫與低溫之間,具有極高的蒸發潛熱與冷凝效率。
- 生理安全性:無毒、無刺激性臭味,對人體組織無腐蝕性。
- 電氣絕緣與表面活性:介電常數低、表面張力低、黏度小、對油脂有極佳的溶解力與滲透力。
- 主要用途:
- 冷凍冷媒(Refrigerant):家用冰箱、冷凍機、工業冷卻器及車用空調系統之循環工質。
- 噴霧推進劑(Aerosol Propellant):氣壓噴霧罐、化妝噴霧、殺蟲劑及醫用氣霧劑之推進氣體。
- 塑膠發泡劑(Foaming Agent):聚氨酯(PU)硬泡、聚苯乙烯(PS)發泡材料成型時之膨脹成泡劑。
- 工業精密清洗溶劑(Degreasing/Cleaning Solvent):電子零件、半導體晶片、金屬部件及精密光學儀器之脫脂清洗劑。
- 滅火劑原料:部分含鹵化合物作為特殊電器與密閉空間之滅火劑(如哈龍 Halon 家族)。
(二)Freon-12 和 Freon-22 的化學式推導
冷媒命名的通用國際標準編號為 Freon-XYZ(不足三位數時百位數為 0),透過「加 90 法則」反推化學式:
- 百位數表示碳原子數()
- 十位數表示氫原子數()
- 個位數表示氟原子數()
- 飽和烴之氯原子數()由烷烴通式求得:
- Freon-12(即 CFC-12):
- 化學式為:(二氯二氟甲烷,Dichlorodifluoromethane)。
- Freon-22(即 HCFC-22):
第 四 題10 分
煤碳氣化後會產生水煤氣(water gas)和發生爐氣(producer gas)。請回答下列相關問題:
(一)水煤氣的成分組成為何?寫出由煤碳反應產生水煤氣的化學反應式。(5 分)
(二)發生爐氣的成分組成為何?寫出由煤碳反應產生發生爐氣的化學反應式。(5 分)
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核心觀念
本題評量**煤炭氣化(Coal Gasification)**的基本原理、反應機制與工業氣體產物組成。
- 煤炭氣化定義:以煤炭或焦炭(主成分為碳,)為原料,在高溫下通入氣化劑(空氣、氧氣或水蒸氣),將固體燃料轉化為可燃性氣體燃料或化工合成原料氣的熱化學程序。
- 氣化劑的差異決定產物類型:
- 水煤氣(Water gas):氣化劑為水蒸氣()。屬於強吸熱反應,產物以 與 為主,燃燒熱值高(約 )。
- 發生爐氣(Producer gas):氣化劑為**空氣()**或微量水蒸氣與空氣的混合物。以碳的不完全燃燒為主(放熱反應),產物中含有大量不可燃的惰性 與可燃的 ,燃燒熱值偏低(約 )。
解題方法
本題為非選擇題之名詞定義與反應式書寫題,解題切入點在於精確掌握「氣化劑來源」及「主要可燃/不可燃成分之物料平衡」:
(一)水煤氣部分
- 反應機制:將高溫水蒸氣噴入熾熱紅熱的煤炭/焦炭層(約 以上),碳奪取水中的氧生成一氧化碳與氫氣:
- 組成分析:
- 主成分:一氧化碳(,約 )與氫氣(,約 )。兩者皆為優良的可燃氣體,合計佔體積 以上。
- 次要/雜質成分:未完全轉化之二氧化碳()、微量帶入之氮氣()及少量甲烷()。
(二)發生爐氣部分
- 反應機制:將乾燥空氣吹入受限燃燒的紅熱煤炭床。底層碳與氧完全燃燒生成 ,氣體上升通過高溫還原層時, 被碳還原為 (布多爾反應,Boudouard reaction),整體淨反應為碳的不完全燃燒: 若考慮空氣中伴隨的氮氣(體積比 ),反應式可寫為:
- 組成分析:
- 主成分:空氣中的氮氣不參與反應而全數留存,故氮氣()佔絕對多數(約 );主要可燃成分為一氧化碳(,約 )。
第 五 題10 分
旋轉生物圓盤法(Rotating Biological Contactor)為一種處理工業廢水中污染物的方法,請敘述此法的操作原理和優點。(10 分)
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核心觀念
本題測驗「環境工業化學」與「廢水生物處理」領域中,關於**附著生長型好氧生物處理法(Attached Growth / Biofilm Process)**的代表程序——旋轉生物圓盤法(Rotating Biological Contactor, 簡稱 RBC)。
- 處理機制:利用固著於盤面之微生物膜(Biofilm),透過軸心緩慢轉動,輪流接觸水相(吸收有機污染物)與氣相(擴散吸收大氣中的氧氣),進行好氧生物分解代謝。
- 三相傳質原理:屬於氣、液、固三相傳質系統,生物膜依靠水流剪力(Hydraulic Shear Stress)自我更新脫落,並於後續二沉池完成固液分離。
解題方法
本題為 10 分之申論題,配分通常為「操作原理 5 分、優點 5 分」。解題切入架構如下:
- 操作原理:從「設備構造與配置」、「旋轉接觸循環過程」及「生物膜更新與泥水分離」三層次依序闡述。
- 系統優點:以對比傳統活性污泥法(懸浮生長法)的角度切入,從「能源消耗」、「操作控制」、「抗衝擊負荷」與「污泥沉降特性」等維度條列回答。
選項分析
本題為非選擇題(申論簡答題),無選項分析。閱卷評分關鍵在於:
- 能否清楚寫出圓盤「部分浸沒(約 40%)」、「轉出水面吸收空氣氧氣」的交替接觸機制。
- 能否指出「無需外部高壓曝氣設備」與「無須污泥迴流系統」等相較於懸浮生長系統的核心優勢。
解題技巧
- 高分口訣:「半浸緩轉、氣液交替、自淨脫落、省電易控」。
- 常見失分陷阱:
- 誤以為 RBC 需要像活性污泥法一樣設置大型鼓風機曝氣。RBC 是利用圓盤轉出水面時,盤面附著之水膜直接從空氣吸收氧氣,不需強制打氣。
- 漏寫廢水處理最後一哩路:生物膜脫落後必須經由「二次沉澱池」分離,否則出水懸浮固體(SS)會超標。
【答案】
第 六 題10 分
工業上製備酒精有發酵法和合成法(以乙烯為原料)兩種,請分別說明之,並寫出相關的化學反應式。(10 分)
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核心觀念
本題測驗工業化學中大宗基本化學品——**乙醇(酒精,)**的兩大經典製造途徑:
- 生化發酵法(Biochemical Fermentation):利用醣類或澱粉原料,經酵素進行糖化與厭氧發酵脫羧反應生成乙醇。
- 石化合成法(Petrochemical Synthesis):以石油裂解產物乙烯()為原料進行親電加成水合,包含「直接水合法」(氣相反應,固體磷酸觸媒)與「間接水合法」(硫酸吸收水解法)。
解題方法
本題為標準申論題(滿分 10 分),作答採「原理機制說明 工藝條件(觸媒/溫壓) 平衡化學反應式」三層次開展:
- 發酵法:依原料不同區分為「糖質原料(糖蜜)」與「澱粉質原料」。標準作答以最普遍的蔗糖/葡萄糖為代表,列出轉化酶(Invertase)水解與釀酶(Zymase)發酵兩階段反應式。
- 合成法:必須清楚向閱卷老師展現工業演進全貌。乙烯合成乙醇分為兩條路徑:
- 直接水合法:現代主流工法,乙烯與水蒸氣在高溫高壓下經酸性載體觸媒一步合成。
- 間接水合法(硫酸法):早期工法,乙烯先與濃硫酸形成硫酸酯,再加水水解。兩者並列說明方能取得完整分數。
解題技巧
- 得分關鍵點:
- 反應式箭頭上務必標記觸媒(酵素或無機酸)與反應條件(溫度、壓力),工業化學若只寫無條件之純化學反應式會被扣分。
- 反應式必須完全平衡,並清楚寫出有機物結構簡式(如 與 )。
- 常見失分陷阱:
- 誤將合成法僅簡寫為 而未指明高溫、高壓及 固體酸觸媒。
- 遺漏發酵法中「蔗糖水解成單醣」的前置步驟,直接從單醣起算。
- 忽略間接水合法(硫酸法)的兩步驟(酯化與水解)機制。
【答案】
一、發酵法(Fermentation Method)
- 製程說明: 工業發酵法多以糖蜜(含蔗糖)、澱粉(玉米、甘藷)或木質纖維素為原料。以糖蜜為例,加入酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)在厭氧條件及微酸性環境()、約 下進行:
- 水解階段:酵母菌分泌之**轉化酶(Invertase)**將雙醣水解為葡萄糖與果糖等單醣。
- 發酵階段:單醣在**釀酶(Zymase)**催化下經糖解作用(Glycolysis)轉化為丙酮酸,進一步脫羧並還原為乙醇與二氧化碳。發酵醪液乙醇濃度約達 後終止,再經連續蒸餾與共沸蒸餾提純。
- 化學反應式:
- 蔗糖水解:
- 酒精發酵:
第 七 題20 分
請畫出索夫俄(Sohio)法產製丙烯腈的流程圖,據以說明如何從原料、反應得到丙烯腈的流程,並寫出相關之化學反應式。(20 分)
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核心觀念
本題考查石油化學工業中核心大宗化學品——**丙烯腈(Acrylonitrile, AN)**之工業製程技術。
- 反應本質:丙烯的氨氧化法(Ammoxidation),又稱索夫俄法(Sohio Process)。以丙烯、氨、空氣(氧氣)為原料,在一步催化氣相反應中合成丙烯腈。
- 反應工程特性:本反應為高度放熱之不可逆氣相催化反應,選用**流體化床反應器(Fluidized-bed Reactor)**以維持良好之等溫操作、移除大量反應熱並防止熱點(hot spots)形成。
- 分離與純化單元操作:反應產物組成複雜,含未反應原料(特別是過量之氨)、主產物、水以及多種副產物(氫氰酸、乙腈、二氧化碳、一氧化碳、丙烯醛等)。製程利用酸中和急冷、水吸收、萃取蒸餾(以水為溶劑)及多塔分餾系統達成高純度分離。
解題方法
本題為配分 20 分的典型化工申論題,答題架構應分為四大核心區塊:化學反應式、製程方塊流程圖、反應單元與條件說明、分離純化系統步驟。
一、相關化學反應式
-
主反應(丙烯氨氧化反應): 丙烯與氨、氧氣在觸媒作用下脫氫並形成碳氮參鍵,為劇烈放熱反應:
-
主要副反應:
- 氫氰酸()之生成( 鍵斷裂之氨氧化):
- 乙腈()之生成:
- 深度氧化(燃燒副反應):
- 未完全氧化產物:微量生成丙烯醛()。
- 急冷中和反應: 利用稀硫酸洗滌未反應的氨氣,避免其進入後續單元引發副反應或聚合:
二、Sohio 法產製丙烯腈製程流程圖
原料進料:
丙烯 ───────┐
氨 ─────────┼──> ┌─────────────┐ 反應氣 ┌───────────┐ 氣體 ┌─────────┐
空氣 (O2) ──┘ │ 流體化床反應器 │────>│ 急冷中和塔 │────>│ 水吸收塔 │──> 塔頂廢氣 (N2, CO, CO2)
└─────────────┘ └───────────┘ └─────────┘
│ │ │
(副產高壓蒸氣) (加稀 H2SO4) │ 底液 (含 AN, 水,
│ │ ACN, HCN)
↓ ↓
副產硫酸銨溶液 ┌────────────┐
(化肥原料) │ 萃取蒸餾回收塔 │
└────────────┘
│
┌──────────────────────────────────────┴─────────────────┐
│ 塔頂餾出物 (AN, HCN, 水) │ 塔底/側線引出
↓ ↓
┌──────────────┐ ┌────────────┐
│ 油水分離槽 │──(水相回流) │ 乙腈回收系統 │──> 副產乙腈 (CH3CN)
└──────────────┘ └────────────┘
│ (有機相)
↓
┌──────────────┐
│ 脫 氰 塔 │──> 塔頂副產回收:氫氰酸 (HCN)
└──────────────┘
│ 塔底
↓
┌──────────────┐
│ 脫 水 塔 │──> 塔頂餾出殘餘水份回系統
└──────────────┘
│ 塔底
↓
┌──────────────┐
│ 丙烯腈精製塔 │──> 塔頂成品:高純度丙烯腈 (AN > 99.5%)
└──────────────┘
│ 塔底
↓ 重質聚合物 / 焦油 (廢棄處理)
三、製程流程詳細說明
- 反應單元(Reaction Section):
- 進料配比:將氣化之丙烯、氣氨與空氣以莫耳比約 (確保氨微過量以抑止丙烯完全燃燒,空氣提供化學計量所需之氧)。
- 反應條件:操作溫度約 ,壓力約 (),接觸停留時間約數秒。
- 觸媒系統:採用鉍-鉬複合氧化物系觸媒(Bismuth-Molybdate,如 ,現代工業多摻雜 等多元複合氧化物載於矽膠載體上)。
- 反應器選型:採用流體化床反應器。其傳熱係數極高,床層內密佈冷卻盤管產生高壓飽和蒸氣,精確控制反應溫度以避免熱失控引發完全燃燒。
- 急冷與中和單元(Quench & Neutralization Section):
- 高溫反應混合氣體離開反應器頂部後,進入急冷塔底部,由塔頂以稀硫酸溶液噴淋降溫。
- 硫酸迅速與未反應之過量殘氨作用生成硫酸銨 水溶液,自塔底抽出外售作為肥料或回收處置。
- 除氨關鍵目的:丙烯腈在鹼性環境且有游離氨存在下,極易發生自身聚合或與氨進行麥可加成(Michael Addition)生成氰乙基化副產物,中和除氨可確保下游管線與塔槽不被聚合物堵塞。
- 吸收單元(Absorption Section):
- 經急冷除去氨之氣流進入水吸收塔,利用低溫冷卻水由塔頂逆流淋下,將有機物(丙烯腈、乙腈、氫氰酸)充分溶解吸收為水溶液(富吸收液)。
- 不凝結性氣體(包括空氣中的大量 、未反應殘烴及燃燒副產物 、)由吸收塔頂溢出,送往尾氣焚化爐(Incinerator)或廢熱鍋爐燃燒回收熱能後達標排放。
- 回收與萃取蒸餾單元(Recovery & Extractive Distillation Section):
第 八 題10 分
(一)何謂「GHS」?推行 GHS 對工作人員有何助益?(5 分)
(二)三氯乙烯的 GHS 標示有底下兩個圖示,請敘述其傳達的危害警告訊息。(5 分)
🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
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核心觀念
GHS 是「化學品全球調和制度」(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals),由聯合國建立統一的化學品危害分類與標示架構,並以標示、危害圖式及安全資料表傳達化學品的危害與安全資訊。
推行 GHS 能讓工作人員以一致方式辨識化學品危害,了解必要的防護措施,進而降低接觸、誤用及事故風險,也有助於緊急事故時採取適當處置。GHS 的作用是改善危害溝通,並不會消除化學品本身的危害。
解題方法
先辨認題目所附圖式,再說明各圖式代表的危害類別,並連結至三氯乙烯的警告訊息。圖中是「驚嘆號」與「人體胸口有星狀標記」兩種 GHS 圖式。
圖示危害訊息
- 驚嘆號圖式:表示有害或刺激性危害。三氯乙烯可能造成皮膚、眼睛或呼吸道刺激,也可能在吸入後造成暈眩、嗜睡等短期影響。