108 高普考普通考試 化學工程 工業化學概要 考古題詳解

108 年・高普考・普通考試・化學工程
試題代碼 工業化學概要

第 一 題10 分

請選配合適的樹脂與用途。答題時,請將左方的(一)至(五)樹脂與右方合適的(1)至(5)用途配對。

樹脂:

(一)PMMA

(二)PET

(三)PS

(四)PTFE

(五)PU

用途:

(1)不沾鍋的塗層

(2)廣告看板、招牌

(3)人工跑道

(4)免洗餐具、隔熱材料

(5)寶特瓶

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核心觀念

本題評量高分子化學與常見民生/工程塑膠材料之英文縮寫、化學名稱、俗稱及其代表性物性與工業用途之對應關係。

在《工業化學概要》考科中,高分子聚合材料常依據其分子結構所展現之光學性、阻隔性、熱性質、摩擦係數與彈性耐磨性,衍生出專屬之工業與民生用途:

  1. PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯,壓克力):具優異之透光率(約 92%92\%,優於一般玻璃)與耐候性。
  2. PET(聚對苯二甲酸乙二酯,聚酯):具高抗張強度、質輕及優異之氣體阻隔性(特別是 CO2\text{CO}_2 阻隔)。
  3. PS(聚苯乙烯)/EPS(發泡聚苯乙烯):剛硬且脆,發泡後內部充滿密閉氣室,具優良之隔熱保溫與緩衝性能。
  4. PTFE(聚四氟乙烯,鐵氟龍):具極強之 C−F\text{C}-\text{F} 鍵,展現極低之表面能、極小之摩擦係數、耐高溫及抗化學腐蝕性。
  5. PU(聚氨酯):由異氰酸酯與多元醇反應而成,分子具軟硬段結構,具高彈性、高耐磨損性與減震吸衝能力。

解題方法

此類樹脂與用途配對題,標準解題切入點為**「英文縮寫 →\rightarrow 中文化學名稱/商業俗稱 →\rightarrow 材料特徵物性 →\rightarrow 典型終端應用」**:

  1. 先由縮寫還原化學全名與台灣常見商業俗稱。
  2. 根據該樹脂的物性優勢(如:光學透明度、氣體阻隔、發泡隔熱、低表面能防沾黏、耐磨彈性),連結題目所給的專屬製品。
  3. 採用「關鍵特徵優先鎖定」策略(如 PTFE 對應不沾鍋、PET 對應寶特瓶),快速收斂候選項目後逐項確證。

選項分析

(一)PMMA 配對 (2)廣告看板、招牌

  • 化學名稱與俗稱:聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate)),商業通稱「壓克力」(Acrylic glass、Plexiglass)。
  • 物性與成型:為無定形熱塑性塑膠,透光率高達 92%92\%,具有極佳的耐紫外線照射與戶外耐候性,易於熱彎成型、雷射切割與著色加工。
  • 用途確立:因透光佳、耐戶外風吹雨淋且質輕不易碎裂,廣泛用作戶外廣告看板、店面招牌、展示燈箱、汽車尾燈罩及採光罩。

(二)PET 配對 (5)寶特瓶

  • 化學名稱與俗稱:聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate),紡織業稱「聚酯纖維(特多龍)」,容器業即通稱「寶特瓶」材料(塑膠回收標誌 1 號)。
  • 物性與成型:由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)縮合聚合而成,成型後透明度高、抗拉伸強度大,且對二氧化碳與氧氣之阻隔性顯著優於 PE、PP。
  • 用途確立:能承受碳酸飲料內部氣體壓力並防止氣體逸散,故為盛裝碳酸飲料、礦泉水、茶飲之「寶特瓶」最核心材料。

(三)PS 配對 (4)免洗餐具、隔熱材料

  • 化學名稱與俗稱:聚苯乙烯(Polystyrene),未發泡時稱「硬膠」(GPPS / HIPS,塑膠回收標誌 6 號);經低沸點碳氫化合物(如戊烷)發泡後即為「發泡聚苯乙烯」(Expanded Polystyrene, EPS,俗稱「保麗龍」)。
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第 二 題10 分

分別寫出 PMMA、PET、PS、PTFE、PU 這五種樹脂的化學式。

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核心觀念

本題評量高分子化學(聚合物化學)中常見泛用塑膠與工程塑膠之「英文縮寫辨識」、「單體化學組成」與「高分子化學式(重複單元)表示法」:

  1. 高分子化學式之表示原則:高分子是由許多重複單元(Repeating Unit)鍵結而成之長鏈分子,化學式一般以括號括起其基本重複組成,並於右下角以下標 nn(代表聚合度,Degree of Polymerization)表示。
  2. 聚合反應類型:
  • 加成聚合(Addition Polymerization):單體雙鍵打開加成,聚合物重複單元之組成原子與單體完全相同(如 PMMA、PS、PTFE)。
  • 逐步/縮合聚合(Step-growth / Condensation Polymerization):單體官能基相互反應並脫去小分子(如酯化反應脫水得 PET),或官能基間加成重排(如異氰酸酯與多元醇反應得 PU)。

解題方法

解答本題之切入步驟如下:

  1. 解碼英文縮寫:確認各樹脂的英文全名與繁體中文標準名稱。
  2. 追溯單體結構:由單體結構決定其聚合途徑(雙鍵加成或官能基反應)。
  3. 推導重複單元化學式:寫出具備開放鍵之重複單元結構,並標註聚合度 nn。針對屬於廣義聚合物類別(非單一分子結構)之 PU,須以含有特徵官能基(胺基甲酸酯基)的化學通式表示。

各樹脂之個別推導分析如下:

  1. PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯,Poly(methyl methacrylate)):
  • 單體:甲基丙烯酸甲酯(MMA, CH2=C(CH3)COOCH3\text{CH}_2=\text{C}(\text{CH}_3)\text{COOCH}_3)。
  • 反應機制:單體之碳-碳雙鍵經由自由基加成聚合打開,生成飽和碳鏈骨架。
  • 化學式(重複單元): [−CH2−C(CH3)(COOCH3)−]n\left[ -\text{CH}_2-\text{C}(\text{CH}_3)(\text{COOCH}_3)- \right]_n
  1. PET(聚對苯二甲酸乙二酯,Polyethylene terephthalate):
  • 單體:對苯二甲酸(TPA, HOOC−C6H4−COOH\text{HOOC}-\text{C}_6\text{H}_4-\text{COOH})或對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG, HO−CH2CH2−OH\text{HO}-\text{CH}_2\text{CH}_2-\text{OH})。
  • 反應機制:二元酸(或二元酯)與二元醇進行縮合聚合反應,脫去水(或甲醇),生成含酯基鍵(−COO−-\text{COO}-)之聚酯主鏈。
  • 化學式(重複單元): [−CO−C6H4−CO−O−CH2CH2−O−]n\left[ -\text{CO}-\text{C}_6\text{H}_4-\text{CO}-\text{O}-\text{CH}_2\text{CH}_2-\text{O}- \right]_n
  1. PS(聚苯乙烯,Polystyrene):
  • 單體:苯乙烯(Styrene, CH2=CH−C6H5\text{CH}_2=\text{CH}-\text{C}_6\text{H}_5)。
  • 反應機制:乙烯基之雙鍵加成聚合,主鏈為飽和碳鏈,側鏈為苯環取代基。
  • 化學式(重複單元): [−CH2−CH(C6H5)−]n\left[ -\text{CH}_2-\text{CH}(\text{C}_6\text{H}_5)- \right]_n
  1. PTFE(聚四氟乙烯,Polytetrafluoroethylene):
  • 單體:四氟乙烯(TFE, CF2=CF2\text{CF}_2=\text{CF}_2)。
  • 反應機制:四氟乙烯加成聚合,碳原子上之氫原子全部被氟原子取代。
  • 化學式(重複單元): [−CF2−CF2−]n\left[ -\text{CF}_2-\text{CF}_2- \right]_n
  1. PU(聚胺酯/聚氨基甲酸酯,Polyurethane):
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第 三 題20 分

(一)說明氟氯碳化物(Freon, CFC)的特性和用途。(10 分)

(二)寫出 Freon-12 和 Freon-22 的化學式。(4 分)

(三)寫出由 CCl4CCl_4 反應產生 CCl3FCCl_3F 的化學反應式。(4 分)

(四)儘管氟氯碳化物性質上面有很多優點,為何後來卻被要求減產,最後禁止生產?試說明之。(2 分)

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核心觀念

本題考查有機化學工業中鹵代烴(Halogenated Hydrocarbons)的核心代表物——氟氯碳化物(Chlorofluorocarbons, CFCs,商品名常稱為冷媒、氟里昂 Freon)的物化性質、命名規則、工業合成與環境影響。涉及之核心重點包括:

  1. 物化特性與應用領域:低沸點、高揮發性、高蒸發潛熱、化學惰性(不燃、無毒性)與在冷凍、發泡、溶劑之用途。
  2. Freon 命名系統(加 90 法則):利用三位數編號反推分子中碳(CC)、氫(HH)、氟(FF)及氯(ClCl)原子數。
  3. 工業氟化反應(Swarts 反應):以無水氟化氫(HFHF)在鹵化銻觸媒(如 SbCl5SbCl_5)催化下,對四氯化碳(CCl4CCl_4)進行鹵素置換。
  4. 環境化學與大氣光化學反應:高穩定性分子的平流層傳輸、紫外線光解產生氯自由基(Cl⋅Cl\cdot)引發之催化消耗臭氧連鎖反應,以及國際環保公約《蒙特婁議定書》(Montreal Protocol)之歷史背景。

解題方法

本題共四小題,應採層次分明的工科作答架構:

  1. 第(一)小題:從「分子結構特性」導引出「巨觀物理化學性質」,再對應至各項「工業用途」,分項以條列呈現,切忌混在一起寫成單一段落。
  2. 第(二)小題:採用國家考試標準之「加 90 法則」(Rule of 90),寫出標準推導過程後給出正確化學式。
  3. 第(三)小題:寫出完備的平衡化學反應式,並清楚標示工業生產不可或缺的「催化劑」(SbCl5SbCl_5)與「副產物」(HClHCl)。
  4. 第(四)小題:切入點為大氣環境光化學機制。必須指出其致命缺點在於「在對流層過於安定」而能「擴散至平流層」,經短波紫外線光解出「氯自由基」,進而「連鎖催化分解臭氧分子」,導致地表紫外線輻射過量。

試題解析

(一)氟氯碳化物(Freon, CFC)的特性和用途

氟氯碳化物為甲烷或乙烷分子中的氫原子全數或部分被氟、氯原子取代之鹵代烷烴,其結構對應出以下優異的工程特性與用途:

  • 主要特性:
  1. 化學惰性極高:分子中 C−FC-F 鍵能極大(約 485 kJ/mol485\text{ kJ/mol}),鍵長短且極度穩定,不易燃、不助燃、抗氧化、耐酸鹼。
  2. 熱力學性質優越:臨界溫度適中、蒸氣壓合適、沸點多介於室溫與低溫之間,具有極高的蒸發潛熱與冷凝效率。
  3. 生理安全性:無毒、無刺激性臭味,對人體組織無腐蝕性。
  4. 電氣絕緣與表面活性:介電常數低、表面張力低、黏度小、對油脂有極佳的溶解力與滲透力。
  • 主要用途:
  1. 冷凍冷媒(Refrigerant):家用冰箱、冷凍機、工業冷卻器及車用空調系統之循環工質。
  2. 噴霧推進劑(Aerosol Propellant):氣壓噴霧罐、化妝噴霧、殺蟲劑及醫用氣霧劑之推進氣體。
  3. 塑膠發泡劑(Foaming Agent):聚氨酯(PU)硬泡、聚苯乙烯(PS)發泡材料成型時之膨脹成泡劑。
  4. 工業精密清洗溶劑(Degreasing/Cleaning Solvent):電子零件、半導體晶片、金屬部件及精密光學儀器之脫脂清洗劑。
  5. 滅火劑原料:部分含鹵化合物作為特殊電器與密閉空間之滅火劑(如哈龍 Halon 家族)。

(二)Freon-12 和 Freon-22 的化學式推導

冷媒命名的通用國際標準編號為 Freon-XYZ(不足三位數時百位數為 0),透過「加 90 法則」反推化學式: 分子編號+90=C H F\text{分子編號} + 90 = C\,H\,F

  • 百位數表示碳原子數(CC)
  • 十位數表示氫原子數(HH)
  • 個位數表示氟原子數(FF)
  • 飽和烴之氯原子數(ClCl)由烷烴通式求得: Cl=(2C+2)−H−FCl = (2C + 2) - H - F
  1. Freon-12(即 CFC-12):
  • 12+90=102  ⟹  C=1,  H=0,  F=212 + 90 = 102 \implies C = 1,\; H = 0,\; F = 2
  • Cl=2(1)+2−0−2=2Cl = 2(1) + 2 - 0 - 2 = 2
  • 化學式為:CCl2F2CCl_2F_2(二氯二氟甲烷,Dichlorodifluoromethane)。
  1. Freon-22(即 HCFC-22):
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第 四 題10 分

煤碳氣化後會產生水煤氣(water gas)和發生爐氣(producer gas)。請回答下列相關問題:

(一)水煤氣的成分組成為何?寫出由煤碳反應產生水煤氣的化學反應式。(5 分)

(二)發生爐氣的成分組成為何?寫出由煤碳反應產生發生爐氣的化學反應式。(5 分)

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核心觀念

本題評量**煤炭氣化(Coal Gasification)**的基本原理、反應機制與工業氣體產物組成。

  1. 煤炭氣化定義:以煤炭或焦炭(主成分為碳,C\text{C})為原料,在高溫下通入氣化劑(空氣、氧氣或水蒸氣),將固體燃料轉化為可燃性氣體燃料或化工合成原料氣的熱化學程序。
  2. 氣化劑的差異決定產物類型:
  • 水煤氣(Water gas):氣化劑為水蒸氣(H2O(g)\text{H}_2\text{O}_{(g)})。屬於強吸熱反應,產物以 CO\text{CO} 與 H2\text{H}_2 為主,燃燒熱值高(約 10,000∼11,500 kJ/m310,000 \sim 11,500\text{ kJ/m}^3)。
  • 發生爐氣(Producer gas):氣化劑為**空氣(O2+N2\text{O}_2 + \text{N}_2)**或微量水蒸氣與空氣的混合物。以碳的不完全燃燒為主(放熱反應),產物中含有大量不可燃的惰性 N2\text{N}_2 與可燃的 CO\text{CO},燃燒熱值偏低(約 4,000∼5,000 kJ/m34,000 \sim 5,000\text{ kJ/m}^3)。

解題方法

本題為非選擇題之名詞定義與反應式書寫題,解題切入點在於精確掌握「氣化劑來源」及「主要可燃/不可燃成分之物料平衡」:

(一)水煤氣部分

  1. 反應機制:將高溫水蒸氣噴入熾熱紅熱的煤炭/焦炭層(約 1000∘C1000^\circ\text{C} 以上),碳奪取水中的氧生成一氧化碳與氫氣: C(s)+H2O(g)→CO(g)+H2(g)ΔH∘>0(吸熱)\text{C}_{(s)} + \text{H}_2\text{O}_{(g)} \rightarrow \text{CO}_{(g)} + \text{H}_{2(g)} \quad \Delta H^\circ > 0\text{(吸熱)}
  2. 組成分析:
  • 主成分:一氧化碳(CO\text{CO},約 40%∼45%40\% \sim 45\%)與氫氣(H2\text{H}_2,約 45%∼50%45\% \sim 50\%)。兩者皆為優良的可燃氣體,合計佔體積 90%90\% 以上。
  • 次要/雜質成分:未完全轉化之二氧化碳(CO2\text{CO}_2)、微量帶入之氮氣(N2\text{N}_2)及少量甲烷(CH4\text{CH}_4)。

(二)發生爐氣部分

  1. 反應機制:將乾燥空氣吹入受限燃燒的紅熱煤炭床。底層碳與氧完全燃燒生成 CO2\text{CO}_2,氣體上升通過高溫還原層時,CO2\text{CO}_2 被碳還原為 CO\text{CO}(布多爾反應,Boudouard reaction),整體淨反應為碳的不完全燃燒: 2C(s)+O2(g)→2CO(g)ΔH∘<0(放熱)2\text{C}_{(s)} + \text{O}_{2(g)} \rightarrow 2\text{CO}_{(g)} \quad \Delta H^\circ < 0\text{(放熱)} 若考慮空氣中伴隨的氮氣(體積比 O2:N2≈1:3.76\text{O}_2 : \text{N}_2 \approx 1 : 3.76),反應式可寫為: 2C(s)+O2(g)+3.76N2(g)→2CO(g)+3.76N2(g)2\text{C}_{(s)} + \text{O}_{2(g)} + 3.76\text{N}_{2(g)} \rightarrow 2\text{CO}_{(g)} + 3.76\text{N}_{2(g)}
  2. 組成分析:
  • 主成分:空氣中的氮氣不參與反應而全數留存,故氮氣(N2\text{N}_2)佔絕對多數(約 50%∼60%50\% \sim 60\%);主要可燃成分為一氧化碳(CO\text{CO},約 25%∼30%25\% \sim 30\%)。
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第 五 題10 分

旋轉生物圓盤法(Rotating Biological Contactor)為一種處理工業廢水中污染物的方法,請敘述此法的操作原理和優點。(10 分)

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核心觀念

本題測驗「環境工業化學」與「廢水生物處理」領域中,關於**附著生長型好氧生物處理法(Attached Growth / Biofilm Process)**的代表程序——旋轉生物圓盤法(Rotating Biological Contactor, 簡稱 RBC)。

  1. 處理機制:利用固著於盤面之微生物膜(Biofilm),透過軸心緩慢轉動,輪流接觸水相(吸收有機污染物)與氣相(擴散吸收大氣中的氧氣),進行好氧生物分解代謝。
  2. 三相傳質原理:屬於氣、液、固三相傳質系統,生物膜依靠水流剪力(Hydraulic Shear Stress)自我更新脫落,並於後續二沉池完成固液分離。

解題方法

本題為 10 分之申論題,配分通常為「操作原理 5 分、優點 5 分」。解題切入架構如下:

  1. 操作原理:從「設備構造與配置」、「旋轉接觸循環過程」及「生物膜更新與泥水分離」三層次依序闡述。
  2. 系統優點:以對比傳統活性污泥法(懸浮生長法)的角度切入,從「能源消耗」、「操作控制」、「抗衝擊負荷」與「污泥沉降特性」等維度條列回答。

選項分析

本題為非選擇題(申論簡答題),無選項分析。閱卷評分關鍵在於:

  1. 能否清楚寫出圓盤「部分浸沒(約 40%)」、「轉出水面吸收空氣氧氣」的交替接觸機制。
  2. 能否指出「無需外部高壓曝氣設備」與「無須污泥迴流系統」等相較於懸浮生長系統的核心優勢。

解題技巧

  1. 高分口訣:「半浸緩轉、氣液交替、自淨脫落、省電易控」。
  2. 常見失分陷阱:
  • 誤以為 RBC 需要像活性污泥法一樣設置大型鼓風機曝氣。RBC 是利用圓盤轉出水面時,盤面附著之水膜直接從空氣吸收氧氣,不需強制打氣。
  • 漏寫廢水處理最後一哩路:生物膜脫落後必須經由「二次沉澱池」分離,否則出水懸浮固體(SS)會超標。

【答案】

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第 六 題10 分

工業上製備酒精有發酵法和合成法(以乙烯為原料)兩種,請分別說明之,並寫出相關的化學反應式。(10 分)

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核心觀念

本題測驗工業化學中大宗基本化學品——**乙醇(酒精,C2H5OH\text{C}_2\text{H}_5\text{OH})**的兩大經典製造途徑:

  1. 生化發酵法(Biochemical Fermentation):利用醣類或澱粉原料,經酵素進行糖化與厭氧發酵脫羧反應生成乙醇。
  2. 石化合成法(Petrochemical Synthesis):以石油裂解產物乙烯(C2H4\text{C}_2\text{H}_4)為原料進行親電加成水合,包含「直接水合法」(氣相反應,固體磷酸觸媒)與「間接水合法」(硫酸吸收水解法)。

解題方法

本題為標準申論題(滿分 10 分),作答採「原理機制說明 →\rightarrow 工藝條件(觸媒/溫壓)→\rightarrow 平衡化學反應式」三層次開展:

  1. 發酵法:依原料不同區分為「糖質原料(糖蜜)」與「澱粉質原料」。標準作答以最普遍的蔗糖/葡萄糖為代表,列出轉化酶(Invertase)水解與釀酶(Zymase)發酵兩階段反應式。
  2. 合成法:必須清楚向閱卷老師展現工業演進全貌。乙烯合成乙醇分為兩條路徑:
  • 直接水合法:現代主流工法,乙烯與水蒸氣在高溫高壓下經酸性載體觸媒一步合成。
  • 間接水合法(硫酸法):早期工法,乙烯先與濃硫酸形成硫酸酯,再加水水解。兩者並列說明方能取得完整分數。

解題技巧

  1. 得分關鍵點:
  • 反應式箭頭上務必標記觸媒(酵素或無機酸)與反應條件(溫度、壓力),工業化學若只寫無條件之純化學反應式會被扣分。
  • 反應式必須完全平衡,並清楚寫出有機物結構簡式(如 CH2=CH2\text{CH}_2=\text{CH}_2 與 CH3CH2OH\text{CH}_3\text{CH}_2\text{OH})。
  1. 常見失分陷阱:
  • 誤將合成法僅簡寫為 C2H4+H2O→C2H5OH\text{C}_2\text{H}_4 + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{C}_2\text{H}_5\text{OH} 而未指明高溫、高壓及 H3PO4\text{H}_3\text{PO}_4 固體酸觸媒。
  • 遺漏發酵法中「蔗糖水解成單醣」的前置步驟,直接從單醣起算。
  • 忽略間接水合法(硫酸法)的兩步驟(酯化與水解)機制。

【答案】

一、發酵法(Fermentation Method)

  1. 製程說明: 工業發酵法多以糖蜜(含蔗糖)、澱粉(玉米、甘藷)或木質纖維素為原料。以糖蜜為例,加入酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)在厭氧條件及微酸性環境(pH≈4∼5\text{pH} \approx 4 \sim 5)、約 28∼35∘C28 \sim 35^\circ\text{C} 下進行:
  • 水解階段:酵母菌分泌之**轉化酶(Invertase)**將雙醣水解為葡萄糖與果糖等單醣。
  • 發酵階段:單醣在**釀酶(Zymase)**催化下經糖解作用(Glycolysis)轉化為丙酮酸,進一步脫羧並還原為乙醇與二氧化碳。發酵醪液乙醇濃度約達 8∼12%8 \sim 12\% 後終止,再經連續蒸餾與共沸蒸餾提純。
  1. 化學反應式:
  • 蔗糖水解: C12H22O11+H2O→轉化酶C6H12O6 (葡萄糖)+C6H12O6 (果糖)\text{C}_{12}\text{H}_{22}\text{O}_{11} + \text{H}_2\text{O} \xrightarrow{\text{轉化酶}} \text{C}_6\text{H}_{12}\text{O}_6\,(\text{葡萄糖}) + \text{C}_6\text{H}_{12}\text{O}_6\,(\text{果糖})
  • 酒精發酵:
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第 七 題20 分

請畫出索夫俄(Sohio)法產製丙烯腈的流程圖,據以說明如何從原料、反應得到丙烯腈的流程,並寫出相關之化學反應式。(20 分)

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核心觀念

本題考查石油化學工業中核心大宗化學品——**丙烯腈(Acrylonitrile, AN)**之工業製程技術。

  1. 反應本質:丙烯的氨氧化法(Ammoxidation),又稱索夫俄法(Sohio Process)。以丙烯、氨、空氣(氧氣)為原料,在一步催化氣相反應中合成丙烯腈。
  2. 反應工程特性:本反應為高度放熱之不可逆氣相催化反應,選用**流體化床反應器(Fluidized-bed Reactor)**以維持良好之等溫操作、移除大量反應熱並防止熱點(hot spots)形成。
  3. 分離與純化單元操作:反應產物組成複雜,含未反應原料(特別是過量之氨)、主產物、水以及多種副產物(氫氰酸、乙腈、二氧化碳、一氧化碳、丙烯醛等)。製程利用酸中和急冷、水吸收、萃取蒸餾(以水為溶劑)及多塔分餾系統達成高純度分離。

解題方法

本題為配分 20 分的典型化工申論題,答題架構應分為四大核心區塊:化學反應式、製程方塊流程圖、反應單元與條件說明、分離純化系統步驟。

一、相關化學反應式

  1. 主反應(丙烯氨氧化反應): 丙烯與氨、氧氣在觸媒作用下脫氫並形成碳氮參鍵,為劇烈放熱反應: CH2=CH−CH3+NH3+32O2→觸媒, ΔCH2=CH−CN+3H2OΔH298∘≈−515 kJ/molCH_2=CH-CH_3 + NH_3 + \frac{3}{2} O_2 \xrightarrow{\text{觸媒},\ \Delta} CH_2=CH-CN + 3 H_2O \quad \Delta H_{298}^\circ \approx -515\text{ kJ/mol}

  2. 主要副反應:

  • 氫氰酸(HCNHCN)之生成(C−CC-C 鍵斷裂之氨氧化): CH2=CH−CH3+3NH3+3O2→3HCN+6H2OCH_2=CH-CH_3 + 3 NH_3 + 3 O_2 \rightarrow 3 HCN + 6 H_2O
  • 乙腈(CH3CNCH_3CN)之生成: CH2=CH−CH3+32NH3+32O2→32CH3CN+3H2OCH_2=CH-CH_3 + \frac{3}{2} NH_3 + \frac{3}{2} O_2 \rightarrow \frac{3}{2} CH_3CN + 3 H_2O
  • 深度氧化(燃燒副反應): C3H6+92O2→3CO2+3H2OC_3H_6 + \frac{9}{2} O_2 \rightarrow 3 CO_2 + 3 H_2O 2NH3+32O2→N2+3H2O2 NH_3 + \frac{3}{2} O_2 \rightarrow N_2 + 3 H_2O
  • 未完全氧化產物:微量生成丙烯醛(CH2=CH−CHOCH_2=CH-CHO)。
  1. 急冷中和反應: 利用稀硫酸洗滌未反應的氨氣,避免其進入後續單元引發副反應或聚合: 2NH3+H2SO4→(NH4)2SO42 NH_3 + H_2SO_4 \rightarrow (NH_4)_2SO_4

二、Sohio 法產製丙烯腈製程流程圖

原料進料:
丙烯 ───────┐
氨 ─────────┼──> ┌─────────────┐ 反應氣 ┌───────────┐ 氣體 ┌─────────┐
空氣 (O2) ──┘ │ 流體化床反應器 │────>│ 急冷中和塔 │────>│ 水吸收塔 │──> 塔頂廢氣 (N2, CO, CO2)
 └─────────────┘ └───────────┘ └─────────┘
 │ │ │
 (副產高壓蒸氣) (加稀 H2SO4) │ 底液 (含 AN, 水,
 │ │ ACN, HCN)
 ↓ ↓
 副產硫酸銨溶液 ┌────────────┐
 (化肥原料) │ 萃取蒸餾回收塔 │
 └────────────┘
 │
 ┌──────────────────────────────────────┴─────────────────┐
 │ 塔頂餾出物 (AN, HCN, 水) │ 塔底/側線引出
 ↓ ↓
 ┌──────────────┐ ┌────────────┐
 │ 油水分離槽 │──(水相回流) │ 乙腈回收系統 │──> 副產乙腈 (CH3CN)
 └──────────────┘ └────────────┘
 │ (有機相)
 ↓
 ┌──────────────┐
 │ 脫 氰 塔 │──> 塔頂副產回收:氫氰酸 (HCN)
 └──────────────┘
 │ 塔底
 ↓
 ┌──────────────┐
 │ 脫 水 塔 │──> 塔頂餾出殘餘水份回系統
 └──────────────┘
 │ 塔底
 ↓
 ┌──────────────┐
 │ 丙烯腈精製塔 │──> 塔頂成品:高純度丙烯腈 (AN > 99.5%)
 └──────────────┘
 │ 塔底
 ↓ 重質聚合物 / 焦油 (廢棄處理)

三、製程流程詳細說明

  1. 反應單元(Reaction Section):
  • 進料配比:將氣化之丙烯、氣氨與空氣以莫耳比約 1:1.05∼1.2:9∼101 : 1.05\sim 1.2 : 9\sim 10(確保氨微過量以抑止丙烯完全燃燒,空氣提供化學計量所需之氧)。
  • 反應條件:操作溫度約 400∼480 ∘C400 \sim 480\ ^\circ\text{C},壓力約 0.15∼0.3 MPa0.15 \sim 0.3\ \text{MPa}(1.5∼3 atm1.5 \sim 3\ \text{atm}),接觸停留時間約數秒。
  • 觸媒系統:採用鉍-鉬複合氧化物系觸媒(Bismuth-Molybdate,如 Bi2O3⋅nMoO3\text{Bi}_2\text{O}_3\cdot n\text{MoO}_3,現代工業多摻雜 Fe, Co, Ni, K, P\text{Fe, Co, Ni, K, P} 等多元複合氧化物載於矽膠載體上)。
  • 反應器選型:採用流體化床反應器。其傳熱係數極高,床層內密佈冷卻盤管產生高壓飽和蒸氣,精確控制反應溫度以避免熱失控引發完全燃燒。
  1. 急冷與中和單元(Quench & Neutralization Section):
  • 高溫反應混合氣體離開反應器頂部後,進入急冷塔底部,由塔頂以稀硫酸溶液噴淋降溫。
  • 硫酸迅速與未反應之過量殘氨作用生成硫酸銨 (NH4)2SO4(NH_4)_2SO_4 水溶液,自塔底抽出外售作為肥料或回收處置。
  • 除氨關鍵目的:丙烯腈在鹼性環境且有游離氨存在下,極易發生自身聚合或與氨進行麥可加成(Michael Addition)生成氰乙基化副產物,中和除氨可確保下游管線與塔槽不被聚合物堵塞。
  1. 吸收單元(Absorption Section):
  • 經急冷除去氨之氣流進入水吸收塔,利用低溫冷卻水由塔頂逆流淋下,將有機物(丙烯腈、乙腈、氫氰酸)充分溶解吸收為水溶液(富吸收液)。
  • 不凝結性氣體(包括空氣中的大量 N2N_2、未反應殘烴及燃燒副產物 COCO、CO2CO_2)由吸收塔頂溢出,送往尾氣焚化爐(Incinerator)或廢熱鍋爐燃燒回收熱能後達標排放。
  1. 回收與萃取蒸餾單元(Recovery & Extractive Distillation Section):
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第 八 題10 分

(一)何謂「GHS」?推行 GHS 對工作人員有何助益?(5 分)

(二)三氯乙烯的 GHS 標示有底下兩個圖示,請敘述其傳達的危害警告訊息。(5 分)

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核心觀念

GHS 是「化學品全球調和制度」(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals),由聯合國建立統一的化學品危害分類與標示架構,並以標示、危害圖式及安全資料表傳達化學品的危害與安全資訊。

推行 GHS 能讓工作人員以一致方式辨識化學品危害,了解必要的防護措施,進而降低接觸、誤用及事故風險,也有助於緊急事故時採取適當處置。GHS 的作用是改善危害溝通,並不會消除化學品本身的危害。

解題方法

先辨認題目所附圖式,再說明各圖式代表的危害類別,並連結至三氯乙烯的警告訊息。圖中是「驚嘆號」與「人體胸口有星狀標記」兩種 GHS 圖式。

圖示危害訊息

  • 驚嘆號圖式:表示有害或刺激性危害。三氯乙烯可能造成皮膚、眼睛或呼吸道刺激,也可能在吸入後造成暈眩、嗜睡等短期影響。
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