111 高普考高考三級 環境工程 環境化學與環境微生物學 考古題詳解
第 一 題25 分
已知空氣中的 溶於某自然水體中且達到平衡。大氣壓力為 ,溫度為 ,相關反應式及平衡常數如下:
(一) 當 的平衡濃度與 的平衡濃度相等,請計算水中的 pH 值。(5 分)
(二) 若水中 pH 值為 ,且鹼度為 (分子量:),請計算水中總溶解性無機碳的體積莫耳濃度(M)。(10 分)
(三) 承上題,若水體因藻類利用水中溶解性無機碳進行光合作用,導致水中的 pH 值由 上升為 ,但鹼度維持不變,請計算水中總溶解性無機碳的體積莫耳濃度(M)。(10 分)
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核心觀念
本題評量環境水化學中「碳酸平衡系統(Carbonate System)」與「鹼度(Alkalinity)」的綜合計算能力,包含以下重要觀念與定義:
- 二元弱酸多重解離平衡: 空氣中的 溶於水形成水合二氧化碳 (習慣上亦可表為 ),在水中進行兩階段解離:
- 第一解離平衡:
- 第二解離平衡:
-
總溶解性無機碳(Total Dissolved Inorganic Carbon, DIC 或 ): 水中所有含碳無機物種的體積莫耳濃度總和:
-
總鹼度(Total Alkalinity, Alk)之化學定義與當量換算:
- 化學質子平衡定義(以當量濃度 表示):
- 單位換算: 分子量為 ,因 為二價陽離子,當量數為 ,故其當量重為 。
- 藻類光合作用對碳酸系統的影響: 藻類吸收水中溶存的 進行光合作用: 此反應直接消耗水中無機碳( 減少),促使水體中重碳酸根解離補充 ,釋出 導致 上升;但光合作用吸收的是電中性分子 ,不改變強陽離子與強陰離子的電荷差(保守性),故水體「總鹼度維持不變」。
解題方法
(一) 計算 時之水中 pH 值
- 將兩階段平衡常數相乘:
- 當 時,分子與分母相互抵消:
- 計算 :
(二) 計算 時水中總溶解性無機碳濃度(M)
-
鹼度單位換算:
-
計算各物種與 之比例關係: 在 、 下: 依解離常數表達式:
-
代入鹼度方程式求 : 因 ,得:
第 二 題25 分
在酸性條件下以 氧化 的反應原理,被應用於水樣化學需氧量(COD)的檢測。已知在 下,相關半反應及標準電極電位如下:
能斯特方程式(Nernst Equation)中的 及 值分別為 及 ;單位轉換關係為 ,且 。請回答以下問題:
(一) 請計算 與 反應生成 及 之全反應的平衡常數 ()。(10 分)
(二) 承上題,請計算上述全反應的標準自由能變化 (kcal)()。(10 分)
(三) 以濃硫酸調整某濃度為 的 水溶液,使其 pH 、體積 ,使用 硫酸亞鐵銨溶液進行滴定。請計算滴定達當量點時 的體積莫耳濃度(M)(假設完全反應)。
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核心觀念
本題結合了「環境化學」中電化學熱力學原理與水質檢驗實務(重鉻酸鉀迴流法測定化學需氧量 COD,以硫酸亞鐵銨 FAS 滴定過量重鉻酸鉀):
- 電池反應與標準電動勢:全反應標準電位 。氧化半反應與還原半反應之電子轉移數 必須相等。
- 電化學與熱力學關係式:
- 標準自由能變化:。
- 平衡常數與標準電位關係:。
- 氧化還原滴定與濃度換算:
- 當量濃度()與體積莫耳濃度()之關係:,其中 為每莫耳物質在反應中轉移之電子數。
- 滴定達當量點時,氧化劑當量數等於還原劑當量數:。
- 當量點之產物濃度須考慮反應後溶液的「總體積稀釋效應」。
解題方法
(一) 計算全反應的平衡常數
- 寫出全反應式與確定轉移電子數 :
- 陰極(還原半反應):
- 陽極(氧化半反應):
- 全反應式:
- 反應轉移之電子莫耳數 。
-
計算標準全電池電位 :
-
計算平衡常數 : 依據能斯特方程式平衡狀態關係: 代入題給數值(、、): 換算為常用對數(): 因此:
(二) 計算全反應的標準自由能變化
-
計算以焦耳()表示之 : 依熱力學基本公式 :
-
轉換單位至千卡(): 已知題給轉換關係 ,即 : (全反應標準自由能變化量即為 )
第 三 題15 分
許多奈米金屬氧化物可用於微生物控制。試以奈米氧化鋅為例,說明奈米光觸媒反應對微生物殺菌或抑制活性之主要機制。
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核心觀念
本題評量**半導體光觸媒進階氧化程序(Advanced Oxidation Processes, AOPs)**應用於環境微生物控制之跨領域整合能力,核心觀念包含:
- 半導體光催化原理:氧化鋅()之能隙(Band Gap, )受到大於等於其能隙能量之光子照射(紫外光波段 )激發,價帶(Valence Band, VB)電子躍遷至傳導帶(Conduction Band, CB),產生光生電子–電洞對()。
- 活性氧物質(Reactive Oxygen Species, ROS)之生成化學:光生電洞氧化水分子與氫氧根離子生成氫氧自由基();傳導帶電子還原溶氧生成超氧陰離子自由基(),並進一步衍生出過氧化氫()與單重態氧()。
- 微生物失活與致死之分子生物學機制:氧化壓力(Oxidative Stress)、細胞壁與細胞膜之脂質過氧化(Lipid Peroxidation)、膜蛋白結構變性失活、呼吸鏈中斷、以及遺傳物質(DNA/RNA)氧化斷裂。
- 奈米尺度附加效應:大比表面積增強吸附、直接物理接觸損傷,以及溶出鋅離子()對微生物酵素系統之毒害作用。
解題方法
申論題應採取**「物理激發 化學自由基生成 生物化學致死途徑 奈米材料物理化學加成」**之層次化論述架構:
- 第一層:光物理與光化學階段:寫出半導體能階躍遷機制與完整的 ROS 生成配平化學反應式。
- 第二層:細胞壁與細胞膜破壞機制:闡明 與膜上不飽和脂肪酸的脂質過氧化鏈鎖反應,說明膜通透性改變與內含物外漏。
- 第三層:胞內生化路徑與基因受損:說明分子擴散性較強之 ROS(如 )進入胞內,造成酵素活性喪失與核酸分子斷鏈。
- 第四層:非光催化協同機制(補充得分點):補充奈米尺寸之直接表面破壞與 溶出之重金屬毒性,使論述更加周延完整。
選項分析
本題為申論題,依據國家考試評分規準,解構各評分指標與回答重點如下:
- 指標一:光觸媒激發與反應式(佔比約 30%):必須精確寫出 吸收光子產生 ,並逐一寫出生成 、 與 的化學式;僅寫出「照光產生自由基」而無反應式者,無法取得滿分。
- 指標二:ROS 對微生物主要結構之殺菌機制(佔比約 50%):必須分別從「細胞膜(脂質過氧化)」、「蛋白質/酵素(硫醇基氧化)」與「DNA(鏈斷裂與複製抑制)」三個層次具體說明致死途徑。
- 指標三:奈米鋅特性之協同抑菌機制(佔比約 20%):著眼於奈米級 較微米顆粒更具殺菌效能之原因,包含高表面能接觸穿刺與微量 溶出之抑菌作用。
解題技巧
- 反應式標準化:化學反應式必須嚴格標明上標電荷與傳導帶/價帶註記(如 、),自由基前務必標上圓點(),展現專業嚴謹度。
- 關鍵字眼精準投放:閱卷委員尋找之標準給分關鍵字包含:
能隙(Band Gap)、活性氧物質(ROS)、脂質過氧化(Lipid Peroxidation)、膜通透性(Membrane Permeability)、氧化壓力(Oxidative Stress)。 - 避免常見陷阱:
- 勿將光催化反應與單純重金屬殺菌混為一談;題目明確點出「光觸媒反應」,應以光激發 ROS 機制為論述主幹, 僅作為輔助說明。
- 區分不同 ROS 的作用距離: 壽命極短(數奈秒)、反應半徑小,主要攻擊外膜; 壽命長且不帶電荷,能跨膜穿透至胞內攻擊 DNA。
【答案】
第 四 題20 分
受非洲豬瘟影響,廚餘養豬受到限制,環保單位積極推動廚餘多元再利用。試說明進行高速發酵之原理、操作重點,以及如何應用次世代定序(Next Generation Sequencing, NGS)分析發酵過程之微生物族群變化。
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核心觀念
本題結合「環境工程實務(廢棄物資源化)」與「環境分子微生物學」,主要測驗以下四大核心概念:
- 好氧高速發酵之生化反應機制:利用嗜熱性好氧微生物(Thermophilic aerobic microorganisms)之異化代謝,在最佳化受控環境下將高含水率、易腐敗之有機質快速分解並腐熟化,伴隨呼吸放熱殺滅病原體。
- 生化反應操作參數最佳化:發酵槽內之基質特性與環境因子調控,包含水分含量(Moisture content)、碳氮比()、通氣量與溶氧(Aeration/)、溫度曲線(Temperature profile)及 值。
- 環境分子生物學技術(次世代定序,NGS):傳統培養法(Culture-dependent methods)僅能獲得環境中 之微生物資訊;NGS(次世代定序,包含 16S rRNA 擴增子定序與總體基因體定序)能全面、高通量地解析未培養微生物之多樣性。
- 生物資訊分析與菌群動態演替(Microbial Succession):藉由生物資訊流程(ASV/OTU 聚類、Alpha/Beta 多樣性、物種註解及功能預測),追蹤發酵過程由中溫期、高溫期至腐熟期之菌相消長規律。
- 政策與法規背景:以民國 111 年防範非洲豬瘟(African Swine Fever, ASF)政策為準,政府限制廚餘養豬(規定蒸煮須達 並維持 1 小時以上,且未達規模者全面轉型),環保機關依《廢棄物清理法》積極推動廚餘堆肥化、厭氧消化與高速發酵等多元再利用管道。
解題方法
本題為標準之環境微生物與工程實務整合申論題,答題架構應分為三大部分逐層剖析:
- 第一部分(原理):以生物化學反應式切入,說明異化代謝(Catabolism)將易降解有機物氧化分解為 、 與腐植質之機制,並強調「自生熱累積(Self-heating)」如何使系統快速進入嗜熱階段並滅活非洲豬瘟病毒等病原菌。
- 第二部分(操作重點):條列工程控制核心參數,從廚餘之物理化學缺陷(含水率過高、 偏低、孔隙不足)出發,明確給出副資材添加比例、水分()、 比()、通氣攪拌、溫度監控()之精準數值與控制目的。
- 第三部分(NGS 分析微生物族群):建立標準實驗與生物資訊管線(Pipelines),涵蓋「採樣與 DNA 萃取 標靶基因擴增(16S rRNA V3-V4 區)與建庫 高通量定序 生資多樣性分析與菌相演替解讀」,具體指出厚壁菌門(Firmicutes)、放線菌門(Actinobacteria)等關鍵優勢菌群在各溫區之動態變化。
選項分析
本題為國家考試專業科目申論題,非選擇題型,故無選項對錯分析。針對題目之三大評分核心,其各面向之得分要件如下:
-
子題一:高速發酵原理評分重點
-
是否清楚交代「好氧生物氧化分解反應式」及放熱特性。
-
是否點出「嗜熱菌族群快速生長」與「有機質安定化、腐植化」之機制。
-
是否連結防範非洲豬瘟病毒等生物安全(Bio-safety)滅菌需求。
-
子題二:操作重點評分重點
-
是否列出具體控制參數數值(如含水率、 比、溫度、通氣量)。
-
是否說明高水分、低 比之廚餘特性如何透過「調配副資材(木屑、稻殼)」進行前處理調質。
-
是否說明通氣不足可能導致局部厭氧而產生惡臭(如 、揮發性脂肪酸)之防治對策。
-
子題三:次世代定序(NGS)應用評分重點
-
是否具備環境分子生物學實驗步驟(DNA 萃取、16S rRNA 基因擴增、次世代平台定序)。
-
是否涵蓋生物資訊分析指標(-多樣性、-多樣性、物種豐度長條圖、群落演替分析)。
-
是否清楚陳述發酵初期(中溫菌)、高溫期(嗜熱厚壁菌屬、芽孢桿菌)與腐熟期(放線菌、真菌)之指標菌相演替。
解題技巧
- 破題口訣化:操作條件掌握「水、碳、氣、溫、菌」(水分 、 比 、通氣充足維持好氧、高溫 維持活性並滅菌、添加專一性酵素或嗜熱菌劑)。
- 避開常見陷阱:
- 避免將「好氧高速發酵」與「厭氧消化產沼氣(Anaerobic digestion)」混為一談;高速發酵通常指好氧高溫快速堆肥或酵素免堆科技。
- 描述 NGS 時,不可僅空泛寫出「抽 DNA 定序」,必須明確寫出引子標靶(細菌 16S rRNA 基因之 V3-V4 可變區或真菌 ITS 區)及生物資訊分析指標(如 Shannon 指數、PCoA 主座標分析、門/屬層級相對豐度)。
- 強化與時事題幹的扣合度:題幹提及「非洲豬瘟」,應在原理與溫度控制中明確點出:維持高溫( 連續數日或更高溫酵素處理)可使非洲豬瘟病毒之蛋白質外殼變性失活,兼顧廢棄物減量與防疫安全。
申論題完整擬答
一、廚餘高速發酵之原理
高速發酵(High-rate Aerobic Fermentation / Composting)係在密閉式或受控之機械反應槽中,營造最適環境條件,並接入高活性複合微生物菌劑(或添加專一性分解酵素),利用嗜熱性好氧微生物之劇烈異化代謝,將廚餘中易腐敗之高分子有機物(碳水化合物、蛋白質、脂質)迅速氧化分解為安定之無機物與腐植前驅物。
-
生化反應機制: 微生物利用氧氣作為最終電子受體,進行好氧呼吸作用,反應通式如下: 反應過程中釋放大量生化代謝熱(),使堆體溫度自發性迅速上升。
-
高溫快速降解與衛生化安全: 系統在數小時至數十小時內跨越中溫期,進入高溫期()。高溫環境不僅能激活耐熱芽孢桿菌(Bacillus spp.)及嗜熱放線菌分泌大量細胞外水解酵素(如蛋白酶、澱粉酶、脂解酶),大幅加速反應速率;同時,依據衛生防疫要求,維持高溫可徹底破壞非洲豬瘟病毒(ASF virus)、沙門氏菌、大腸桿菌等病原體之蛋白質結構與核酸,並滅活雜草種子與寄生蟲卵,達成無害化與資源化目的。
二、高速發酵之操作重點
生廚餘與熟廚餘普遍具有「含水率高()」、「有機酸偏高()」及「碳氮比偏低()」之物化特性,操作時須嚴格掌控以下關鍵因子:
- 水分調節(Moisture Content):
- 最適操作範圍為 。
- 廚餘原物料水分過高會阻塞孔隙,阻礙氧氣傳遞並誘發厭氧惡臭。操作時必須添加適量乾燥副資材(如木屑、稻殼、蔗渣或乾燥回流料)吸收水分,維持堆體結構與透氣度(Free Air Space, FAS 維持在 以上)。
- 碳氮比平衡():
- 最適操作範圍為 。
- 廚餘蛋白質豐富致使氮素含量高,若 ,發酵中過剩之有機氮將快速轉化為氨氣()揮發逸散,造成臭味問題與氮素養分流失;若 ,則微生物因氮源不足導致繁殖受阻、發酵停滯。調配高碳副資材可使 達到最適平衡。
第 五 題15 分
試說明 Extracellular polymeric substances(EPS)之主要成分,以及各成分在廢水生物處理程序所扮演之功能。
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念 本題測驗「環境微生物學」中活性污泥與生物膜系統的核心化學生物學基質——**胞外聚合物(Extracellular Polymeric Substances, EPS)**的化學組成與工程功能。
- EPS 的定義與存在型態:微生物在特定環境下分泌至胞外、或細胞自溶釋出之高分子聚合物。空間架構上可分為溶解性 EPS(Soluble EPS, S-EPS / Slime)與結合性 EPS(Bound EPS, B-EPS);後者又可進一步分為鬆散結合層(Loosely Bound EPS, LB-EPS)與緊密結合層(Tightly Bound EPS, TB-EPS)。
- 主要化學組成:蛋白質(Proteins, PN)、多醣體(Polysaccharides, PS)、腐植酸類物質(Humic substances, HS)、核酸(胞外 DNA, eDNA)及脂質(Lipids)。
- 廢水生物處理之機制:牽涉膠羽化(Bioflocculation)、多價陽離子橋接理論(Divalent Cation Bridging Theory, DCBT)、生物膜基質構建、大分子胞外水解、重金屬與微污染物吸附,以及薄膜生物反應器(MBR)之膜污染(Membrane Fouling)機制。
解題方法 本題為標準申論題,作答切入點採「總分結合法」:
- 先破題定性:精確界定 EPS 的來源、物理分層與化學本質。
- 成分逐一解析:明確列出四大核心成分(蛋白質、多醣體、核酸、腐植酸與脂質),並說明其官能基與化學特性。
- 功能對應串聯:將各成分之物理化學特性,與廢水生物處理程序的具體單元操作(活性污泥膠羽形成與沉降、污染物降解與胞外酵素催化、生物膜穩定與防禦、污泥脫水與膜過濾性能)進行點對點映射連結。
- 結語歸納實務意涵:簡要提及 PN/PS 比值及 EPS 分層狀態對操作控制(如 SVI、膜阻塞)的指標意義,展現考生的專業深度。
解題技巧
- 架構層次分明:切忌將「成分」與「功能」混雜成一段敘述。應採條列式或對應式編排,先寫成分特性,次寫對應之程序功能。
- 善用化學官能基強化說理:
- 多醣體 羥基()、羧基() 親水性、黏結架橋。
- 蛋白質 疏水性胺基酸、胺基() 疏水作用力、多價陽離子()電性橋接、胞外酵素催化。
- eDNA 磷酸骨架() 初始附著、生物膜構造強化、基因水平轉移。
- 連結關鍵實務名詞:答題時帶入「活性污泥沉降性能(SVI)」、「多價金屬離子橋接(DCBT)」、「膜生物反應器(MBR)膜污染」等專有名詞,可大幅提高給分級距。
【答案】
一、胞外聚合物(EPS)之主要化學成分
胞外聚合物(EPS)為廢水生物處理系統中微生物細胞分泌、細胞自溶(Autolysis)或自進水吸附所累積的高分子聚合物網絡(基質佔生物膠羽或生物膜乾重之 )。主要成分依含量與重要性依序為:
- 蛋白質(Proteins, PN)
- 組成特點:通常為 EPS 中佔比最高之成分(在活性污泥中常佔 ),包含結構性結構蛋白與具催化活性之胞外酵素(Extracellular Enzymes)。
- 化學特性:含有胺基()、羧基()及非極性胺基酸側鏈,賦予 EPS 明顯之疏水性(Hydrophobicity)與兩性離子特性。
- 多醣體(Polysaccharides, PS)
- 組成特點:主要由中性糖(如葡萄糖、半乳糖、甘露糖)與酸性糖(如葡萄醣醛酸、半乳糖醛酸)組成之聚合物。
- 化學特性:富含羥基()及帶負電荷之羧基,具極強的親水性、高黏度與膠凝特性(Gel-forming capacity)。