112 高普考高考三級 藥事 藥物分析與生藥學(包括中藥學) 考古題詳解

核心觀念

準確度是分析方法測得結果與真實值或公認參考值接近的程度，反映方法是否存在系統性偏差。準確度愈高，測定結果愈接近參考值；它與精密度不同，精密度描述多次測定結果彼此接近的程度。

常以加標回收率、參考物質測定結果或與另一個已確認的方法比較來評估。加標回收率可表示為：

解題方法

回答時先指出準確度衡量的是「測定值與參考值的接近程度」，再補充常用評估方式及回收率公式。若回收率接近 $100\%$，表示測定結果接近添加量，通常支持方法具有良好準確度；允收範圍須依分析方法與樣品性質訂定。

解題技巧

可用「準確度看偏差、精密度看分散」區分兩者。測定值可以彼此很接近，卻因共同偏高或偏低而不準確。

（二）中間精密度（intermediate precision）

核心觀念

中間精密度是同一實驗室內，在較長的時間或不同操作條件下重複測定時，結果的一致程度。常見變動因子包括不同日期、分析人員、儀器或設備；其目的在評估方法於同一實驗室日常運作時的精密度。

中間精密度通常以標準差或相對標準差（RSD）表示：

其中 $s$ 為測定結果的標準差，$\bar{x}$ 為平均值。RSD 愈小，表示測定結果的相對分散程度愈低。

解題方法

核心觀念

本題考查層析定量中的三個參數：

1. 容量因子

其中 $t_R$ 為分析物滯留時間，$t_0$ 為死時間。

2. 選擇度

題目中波峰 B 的滯留時間較長，因此 $K'_B>K'_A$，且 $\alpha>1$。

3. 解析度

其中：

題設理論板數：

解題方法

條件 1

已知：

1. 計算容量因子

2. 計算選擇度

3. 計算平均容量因子

4. 計算解析度

各項分別為：

因此：

條件 2

已知：

1. 計算容量因子

2. 計算選擇度

核心觀念

本題利用紅外光譜（IR）中特徵官能基的吸收位置，配合三個化合物的結構差異進行判別：

• 醇類 $\mathrm{O-H}$：約 $3200\sim3600\ \mathrm{cm^{-1}}$，通常呈寬帶。
• 脂肪族 $\mathrm{C-H}$：約 $3000\ \mathrm{cm^{-1}}$。
• 酮類羰基 $\mathrm{C=O}$：約 $1710\ \mathrm{cm^{-1}}$。
• $\alpha,\beta$-不飽和酮的羰基：因共軛作用，吸收頻率降低，約 $1660\sim1680\ \mathrm{cm^{-1}}$。
• 烯類 $\mathrm{C=C}$：約 $1600\sim1650\ \mathrm{cm^{-1}}$。

三個結構的關鍵差異如下：

• Testosterone：含一個羥基、一個酮基及一個碳碳雙鍵。
• Progesterone：不含羥基，含兩個酮基及一個碳碳雙鍵。
• Dexamethasone：含羥基、酮基及較多共軛雙鍵，且含氟原子。

解題方法

先觀察 $3400\sim3460\ \mathrm{cm^{-1}}$ 是否有寬廣吸收帶，以判斷是否含有羥基；再觀察 $1710\ \mathrm{cm^{-1}}$ 附近是否有羰基吸收，最後利用 $1600\sim1680\ \mathrm{cm^{-1}}$ 的共軛羰基與碳碳雙鍵吸收判斷結構。

其中，Progesterone 沒有羥基，因此其光譜不應出現 $3400\sim3460\ \mathrm{cm^{-1}}$ 的寬廣 $\mathrm{O-H}$ 吸收帶，且含有兩個羰基，應出現兩個羰基相關吸收。

各光譜數據判讀

（一）約 $3000$、$1710$、$1670$、$1620\ \mathrm{cm^{-1}}$：Progesterone

Progesterone 的結構含有兩個酮基：

1. 約 $3000\ \mathrm{cm^{-1}}$：脂肪族 $\mathrm{C-H}$ 伸縮振動。
2. 約 $1710\ \mathrm{cm^{-1}}$：非共軛酮基的 $\mathrm{C=O}$ 伸縮振動。
3. 約 $1670\ \mathrm{cm^{-1}}$：與雙鍵共軛的 $\alpha,\beta$-不飽和酮羰基吸收。
4. 約 $1620\ \mathrm{cm^{-1}}$：共軛碳碳雙鍵 $\mathrm{C=C}$ 伸縮振動。

光譜中沒有 $3400\ \mathrm{cm^{-1}}$ 左右的寬廣吸收帶，符合 Progesterone 不含羥基的結構。

（二）$3460$（寬帶），約 $3000$、$1710$、$1660\ \mathrm{cm^{-1}}$：Testosterone

Testosterone 含有一個羥基、一個酮基及一個碳碳雙鍵：

1. $3460\ \mathrm{cm^{-1}}$（寬帶）：醇類羥基 $\mathrm{O-H}$ 伸縮振動。
2. 約 $3000\ \mathrm{cm^{-1}}$：脂肪族 $\mathrm{C-H}$ 伸縮振動。
3. 約 $1710\ \mathrm{cm^{-1}}$：酮基羰基 $\mathrm{C=O}$ 伸縮振動。

核心觀念

本題考藥用樹膠的基原植物，以及其酸性多醣經水解後可得到的糖醛酸。辨認重點是分清兩種常見酸性成分：半乳糖醛酸與葡萄糖醛酸；其餘水解產物如阿拉伯糖、木糖、半乳糖、鼠李糖等，屬於中性糖，不是題目所問的酸性成分。

解題方法

依序把每種膠與其來源植物配對，再列出水解產物中的糖醛酸：

各小題說明

核心觀念

本題考薑黃的生藥基原與藥用部位、主要薑黃素類成分的結構差異，以及薑黃素產品的鑑別與口服吸收改善方法。薑黃粉是薑黃根莖的粉末，含有多種植物成分；薑黃素則是其中的特定化學成分，兩者不可混為一談。

解題方法與分題作答

（一）科名、學名及使用部位

• **科名：**薑科（Zingiberaceae）
• **學名：**薑黃 Curcuma longa L.
• **使用部位：**根莖（rhizome），通常經乾燥後供藥用或製成粉末。

作答時須特別區分「根莖」與「根」；薑黃主要使用的是地下莖，而非真正的根。

（二）三個主要成分之結構式

薑黃主要的薑黃素類成分為薑黃素、去甲氧基薑黃素及雙去甲氧基薑黃素。三者共有相同的共軛七碳鏈骨架，差別在兩端芳香環上的甲氧基數目。

令 $Ar$ 表示芳香環，三者可用下列通式骨架表示：

芳香環取代基如下：

其中薑黃素的完整縮合結構名稱為 (1E,6E)-1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,6-heptadiene-3,5-dione。

核心觀念

本題考查化痰藥代表中藥的基原植物學名，以及主要藥效成分的化學分類。作答時要將「藥材名稱—植物學名—成分類別」配對；成分類別應寫明如「異甾體生物鹼」或「三萜皂苷」，比只寫「生物鹼」或「皂苷」更精確。

解題方法

可從常見化痰、止咳藥材中選四味，逐一列出其基原學名和具代表性的有效成分類別。以下列出四種可作答的代表藥材；本題要求四種，並未限定必須是哪四味。

核心觀念

黃酮類以 $C_6-C_3-C_6$ 為基本碳架：兩個苯環分別稱 A 環、B 環，中央含氧雜環稱 C 環。分類時主要看三項：B 環接在 C 環的位置、C 環是否有雙鍵，以及 C-4 羰基與 C-3 羥基的有無。

本題所稱六種常見骨架為黃酮（flavone）、黃酮醇（flavonol）、異黃酮（isoflavone）、黃烷酮（flavanone）、黃烷-3-醇（flavan-3-ol）及花青素苷元（anthocyanidin）。作圖時以各骨架的特徵結構表示，羥基與其他取代基以 $R$ 表示。

解題方法

先畫出 A、B、C 三環，再依各類型的關鍵差異改變 C 環：黃酮、黃酮醇與黃烷酮的 B 環接在 C-2；異黃酮的 B 環改接 C-3；黃烷-3-醇沒有 C-4 羰基，且 C-3 有羥基；花青素苷元則呈帶正電的氧鎓離子型 C 環。

（一）六種骨架類型及其名稱

下列以 C 環骨架簡式表示；各類仍具有 A、B 兩個芳香環。圖中的 $R$ 代表可有不同取代基。

核心觀念

本題考查生藥中常見的代表性成分，要求將每個成分連結到其來源生藥，再說明主要藥理作用或傳統用途。作答時須同時寫出「成分—生藥—用途」，只寫用途或只寫生藥都不完整。

解題方法與各小題解析

（一）Ligustrazine（川芎嗪）

• **存在生藥：**川芎（Ligusticum chuanxiong）的根莖。
• **用途：**具有擴張血管、改善血液循環等作用；相關製劑常用於心腦血管循環障礙的治療。
• 辨識要點：「川芎嗪」名稱直接提示來源為川芎。川芎的另一代表性成分是揮發油中的藁本內酯（ligustilide），兩者不可混淆。

（二）Shikonin（紫草素）

• **存在生藥：**紫草（Lithospermum erythrorhizon）的根。
• **用途：**為萘醌類成分，具有抗發炎、促進傷口癒合等作用；紫草根傳統上用於燒燙傷、瘡瘍等皮膚問題。
• **辨識要點：**紫草素及其衍生物是紫草根的代表性紅紫色色素成分。

（三）Sennoside A（番瀉苷 A）

• **存在生藥：**番瀉葉（Senna leaf）及番瀉果實（Senna pod）。
• **用途：**屬蒽醌類瀉下成分，經腸道菌代謝後促進大腸蠕動與排便，用作刺激性瀉劑。
• **辨識要點：**番瀉苷是番瀉的代表性瀉下成分；勿與大黃素等單體蒽醌成分混為一談。

（四）Synephrine（辛弗林）