112 關務特考三等 藥事 藥物分析與生藥學(包括中藥學) 考古題詳解

核心觀念

本題考查高效能液相層析儀（HPLC）的基本原理、定性與定量判讀、適用樣品，以及不同領域常見的分析物。

HPLC 將樣品溶於流動相，在高壓下送入填充固定相的管柱。樣品各成分因與固定相、流動相的作用力不同，移動速度不同，因而分離。成分流出管柱後，由適當的檢測器記錄訊號，形成層析圖。

HPLC 的優勢包括分離效率高、分析速度快、重現性佳、樣品需求量少，且固定相、流動相與檢測器選擇多，適用範圍廣。相較於氣相層析，HPLC 不要求分析物具揮發性或能承受高溫，適合熱不穩定、低揮發性或高分子化合物。

解題方法

作答時依序交代儀器優點、定性方式、定量方式、濃度範圍與樣品特性，再按四個領域各列出至少三種目標化合物。題目中的「測定濃度範圍」沒有指定檢測器或方法，因此應說明 HPLC 沒有單一固定範圍，並指出分析範圍取決於檢測器、分析物、樣品基質與方法驗證結果。

優點

1. 分離能力佳：可分離性質相近的混合物成分。
2. 適用性廣：可依分析物選擇逆相、正相、離子交換、體積排阻等模式。
3. 分析快速且重現性良好：高壓輸送與穩定流速有助於縮短分析時間並提高再現性。
4. 不需樣品揮發：適合不易揮發、熱不穩定或分子量較大的物質。
5. 可兼作定性與定量分析：搭配 UV、螢光、折射率、電化學或質譜等檢測器，可依分析需求取得訊號。
6. 可與其他技術聯用：例如 HPLC-MS，可提高鑑別能力與靈敏度。

定性分析

主要依據樣品峰的滯留時間與已知標準品比較。若滯留時間相符，可作為成分鑑別的依據。為提高鑑定可信度，可進一步比較 UV 光譜、質譜訊號，或採用標準添加法確認。

單靠滯留時間不足以完全證明化合物身分，因為不同物質可能在相同條件下有相近的滯留時間。

定量分析

定量時使用分析物峰的峰面積（通常較常用）或峰高作為訊號，並以標準品建立校正關係。

外標法以已知濃度標準液建立校正曲線：

其中 $A$ 為峰面積或峰高、$C$ 為濃度、$m$ 為斜率、$b$ 為截距。樣品濃度可由樣品訊號代入校正式求得；若樣品曾稀釋，還須乘回稀釋倍數。

內標法則在標準液與樣品中加入固定量內標物，以分析物與內標物的訊號比進行校正，可補償進樣量或前處理造成的變異。定量分析應在已驗證的線性範圍內進行；超出範圍時，應稀釋或重新建立適用的校正範圍。

測定濃度範圍

HPLC 的可測濃度範圍由檢測器種類、分析物響應、進樣量、基質干擾及方法條件共同決定，不能以單一數值概括。一般 UV 檢測器可用於常見微量至較高濃度分析；螢光檢測器對具螢光或可衍生化的分析物較靈敏；

核心觀念

本題考查藥物分析中的分析方法特性與測量誤差。作答時須分清楚：重複性描述相同條件下結果的一致程度；靈敏度描述訊號對分析物濃度變化的反應；耐變性描述方法面對小幅操作變動時的穩定程度；偵測極限描述分析物可被可靠辨識的最低量；不定誤差則是測量結果中方向與大小無法預測的隨機誤差。

解題方法

依序指出各名詞的定義、適用條件或判定方式，並將容易混淆的概念成對區分。尤其要注意：重複性與耐變性分別關注「條件固定時的結果一致性」及「條件稍微改變後的方法穩定性」；靈敏度與偵測極限分別描述「校正曲線的反應斜率」及「可辨識的最低分析物量」。

各名詞說明

(1) 重複性（Repeatability）

重複性是指在相同測量程序、相同操作人員、相同儀器、相同實驗室及短時間內，對相同或均勻樣品進行重複測定時，測量結果彼此接近的程度。它屬於精密度的一種，常以標準偏差、變異係數或相對標準偏差表示：

其中 $s$ 為重複測量結果的標準偏差，$\bar{x}$ 為平均值。RSD 越小，表示重複性越好。重複性反映結果的分散程度，不代表測量值接近真值；因此，重複性良好不必然表示準確度良好。

(2) 靈敏度（Sensitivity）

靈敏度是分析訊號對分析物濃度變化的反應程度。若校正曲線為訊號 $y$ 對濃度 $x$ 的關係，線性範圍內的靈敏度通常以斜率表示：

斜率越大，表示濃度有相同幅度的變化時，訊號改變越大，方法的靈敏度越高。靈敏度描述訊號反應的大小，不能單獨代表方法的精密度，也不等同於偵測極限。

(3) 耐變性（Robustness）

耐變性是指分析方法在正常操作中，遭遇小幅且刻意的條件變動時，仍能維持測定結果可靠性的能力。可評估的變因包括流動相 pH、有機溶劑比例、流速、柱溫、反應時間或試劑濃度等。

核心觀念

本題考查中藥生藥的三項基本資料：生藥名、基原植物與藥用部位、主要成分的化學結構類別。作答時要把「藥材名稱」與「植物學基原」分開寫清楚；成分類別則以該味生藥最具代表性的成分群為主。

解題方法

可用「藥名—拉丁生藥名—植物科別與學名—藥用部位—代表成分類別」的順序逐味整理。辨認成分類別時，抓住常見對應關係：大黃以蒽醌類為代表，白芷與蛇床子以香豆素類為代表，遠志與威靈仙常以三萜皂苷類為代表。

各味生藥解析

(1) 大棗

• **生藥名：**Jujubae Fructus（棗果）
• **基原與藥用部位：**鼠李科（Rhamnaceae）植物棗 Ziziphus jujuba Mill. 的乾燥成熟果實。
• **主要成分結構類別：**三萜類，包含大棗皂苷等三萜皂苷；另含糖類、有機酸等。
• **判斷重點：**回答「主要成分」時，以三萜皂苷類作代表即可。

(2) 香附

• **生藥名：**Cyperi Rhizoma（莎草根莖）
• **基原與藥用部位：**莎草科（Cyperaceae）植物莎草 Cyperus rotundus L. 的乾燥根莖。
• **主要成分結構類別：**揮發油類，主要代表成分包括倍半萜類化合物，如 cyperene、cyperone。
• **判斷重點：**香附以揮發油為代表；其中重要成分多屬萜類，尤其是倍半萜類。

(3) 遠志

• **生藥名：**Polygalae Radix（遠志根）
• **基原與藥用部位：**遠志科（Polygalaceae）植物遠志 Polygala tenuifolia Willd. 的乾燥根。
• **主要成分結構類別：**三萜皂苷類，代表成分包括遠志皂苷（senegasaponins）。
• **判斷重點：**遠志的重要化學成分類別為三萜皂苷，避免只寫「皂苷」而未指出其結構類型。

(4) 白芷

• **生藥名：**Angelicae Dahuricae Radix（白芷根）
• **基原與藥用部位：**繖形科（Apiaceae）植物白芷 Angelica dahurica (Fisch. ex Hoffm.) Benth. et Hook.f. 的乾燥根。
• **主要成分結構類別：**香豆素類，尤以呋喃香豆素類為重要，代表成分如 imperatorin、isoimperatorin。
• **判斷重點：**白芷與蛇床子均可聯想到香豆素類，但代表成分不同；白芷常見呋喃香豆素。

(5) 豬苓

• **生藥名：**Polyporus（豬苓）
• **基原與藥用部位：**多孔菌科（Polyporaceae）真菌豬苓 Polyporus umbellatus (Pers.) Fries 的乾燥菌核。
• **主要成分結構類別：**多醣類及固醇類；代表性固醇成分包括麥角固醇（ergosterol）。
• **判斷重點：**豬苓是菌核類生藥，成分不宜套用植物根、根莖常見的皂苷分類；答出多醣與固醇類較完整。

(6) 威靈仙

• **生藥名：**Clematidis Radix et Rhizoma（威靈仙根及根莖）
• **基原與藥用部位：**毛茛科（Ranunculaceae）植物威靈仙屬植物的乾燥根及根莖；基原植物包括威靈仙 Clematis chinensis Osbeck、棉團鐵線蓮 Clematis hexapetala Pall.，以及東北鐵線蓮 Clematis mandshurica Rupr.
• **主要成分結構類別：**三萜皂苷類，另含有機酸等成分。
• **判斷重點：**威靈仙的基原可包含數種鐵線蓮屬植物；答題時寫出威靈仙與其根、根莖即可具體作答。

(7) 大黃

• **生藥名：**Rhei Radix et Rhizoma（大黃根及根莖）
• **基原與藥用部位：**蓼科（Polygonaceae）大黃屬植物的乾燥根及根莖，常見基原包括掌葉大黃 *Rheum pal

核心觀念

本題考樹脂的基本定義、樹脂與其他植物分泌物形成的複合物分類，以及利用溶解度差異提純的原理。

**樹脂（resins）**是植物產生的非結晶性、化學組成複雜的固體或半固體混合物，通常不溶於水，易溶於乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑。其成分可包括樹脂酸、樹脂醇、樹脂酚、酯類及惰性樹脂質等。

樹脂本身與揮發油、膠質等植物成分混合時，稱為樹脂組合物（resin combinations）。主要依伴隨成分分類為四類。

分類與解題方法

依樹脂所伴隨的主要成分判斷：