108 高普考高考三級 環境檢驗 環境化學與環境微生物學 考古題詳解

108 年・高普考・高考三級・環境檢驗
試題代碼 環境化學與環境微生物學

第 一 題20 分

氯氣(Cl2Cl_2)用於自來水消毒。當 Cl2(g)Cl_2(g) 溶於水中會有 Cl2(aq)Cl_2(aq)、HOClHOCl、OCl−OCl^-、Cl−Cl^- 等溶解態氯氣及次氯酸生成。若溶於水中 Cl2(aq)Cl_2(aq) 濃度為 10−4 M10^{-4}\,\mathrm{M},氯在水中的系列反應式如下:(每小題 10 分,共 20 分)

Cl2(g)⇌Cl2(aq)Cl_2(g) \rightleftharpoons Cl_2(aq)

E0=+1.39 VE^0=+1.39\,\mathrm{V},pE0=+23.5pE^0=+23.5

12Cl2(aq)+e−⇌Cl−\frac{1}{2}Cl_2(aq)+e^- \rightleftharpoons Cl^-

E0=+1.60 VE^0=+1.60\,\mathrm{V},pE0=+27.0pE^0=+27.0

HOCl+H++e−⇌12Cl2(aq)+H2OHOCl+H^++e^- \rightleftharpoons \frac{1}{2}Cl_2(aq)+H_2O

Ka=10−7.5K_a=10^{-7.5},pKa=7.5pK_a=7.5

HOCl⇌H++OCl−HOCl \rightleftharpoons H^++OCl^-

法拉第常數 F=23061 cal/VF=23061\,\mathrm{cal/V},R=1.987 cal/(K⋅mol)R=1.987\,\mathrm{cal/(K\cdot mol)},T=298 KT=298\,\mathrm{K}。

ΔG0=−RTln⁡(Ka)\Delta G^0=-RT\ln(K_a) ΔG0=−nFE0\Delta G^0=-nFE^0

氯在水中的 pEpE-pHpH 圖如下:

(一) 請依據上述反應式,寫出 HOClHOCl 在酸性條件還原成 Cl−Cl^- 的半反應式,計算該半反應 pE0pE^0,並導出 HOCl/Cl−HOCl/Cl^- 邊界線①(boundary line)的 pEpE-pHpH 方程式。

(二) 請計算 H++OCl−⇌HOClH^++OCl^- \rightleftharpoons HOCl 反應的自由能(ΔG0\Delta G^0),與上題導出半反應式合併,並依自由能(ΔG0=−nFE0\Delta G^0=-nFE^0)觀念,計算下列反應的 pE0pE^0,並導出 OCl−/Cl−OCl^-/Cl^- 邊界線②(boundary line)的 pEpE-pHpH 方程式:

OCl−+2H++2e−⇌Cl−+H2OOCl^-+2H^++2e^- \rightleftharpoons Cl^-+H_2O
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核心觀念

本題考氧化還原半反應的合併、自由能與標準電位的關係,以及以 Nernst 式推導 pEpE-pHpH 邊界線。

對還原半反應

Ox+mH++ne−⇌Red\mathrm{Ox}+m\mathrm{H^+}+ne^-\rightleftharpoons \mathrm{Red}

Nernst 式寫成 pEpE 形式為

pE=pE0−mnpH+1nlog⁡aOxaRedpE=pE^0-\frac{m}{n}pH+\frac{1}{n}\log\frac{a_{\mathrm{Ox}}}{a_{\mathrm{Red}}}

其中 pE0=FE0/(2.303RT)pE^0=FE^0/(2.303RT)。當邊界上兩種含氯物種活度相等時,對數項為零。

(一)HOCl/Cl−HOCl/Cl^- 邊界線①

依掃描圖中的反應與數值,兩個半反應為:

12Cl2(aq)+e−⇌Cl−,pE0=23.5\frac{1}{2}\mathrm{Cl_2(aq)}+e^-\rightleftharpoons \mathrm{Cl^-}, \qquad pE^0=23.5 HOCl+H++e−⇌12Cl2(aq)+H2O,pE0=27.0\mathrm{HOCl+H^++e^-}\rightleftharpoons \frac{1}{2}\mathrm{Cl_2(aq)}+\mathrm{H_2O}, \qquad pE^0=27.0

相加後,Cl2(aq)\mathrm{Cl_2(aq)} 消去,得到:

HOCl+H++2e−⇌Cl−+H2O\mathrm{HOCl+H^++2e^-}\rightleftharpoons \mathrm{Cl^-+H_2O}

因兩個反應各轉移 11 個電子,合併反應的標準電位是兩者的平均值;同理,pE0pE^0 也取平均:

pEHOCl/Cl−0=23.5+27.02=25.25pE^0_{\mathrm{HOCl/Cl^-}} =\frac{23.5+27.0}{2}=25.25

代入 Nernst 式,m=1m=1、n=2n=2:

pE=25.25−12pH+12log⁡[HOCl][Cl−]pE=25.25-\frac{1}{2}pH +\frac{1}{2}\log\frac{[\mathrm{HOCl}]}{[\mathrm{Cl^-}]}

在 HOCl/Cl−HOCl/Cl^- 邊界上,兩者活度相等,因此:

pE=25.25−12pH\boxed{pE=25.25-\frac{1}{2}pH}

題目給定的 [Cl2(aq)]=10−4 M[\mathrm{Cl_2(aq)}]=10^{-4}\,\mathrm{M} 不影響這個合併後的半反應,因為 Cl2(aq)\mathrm{Cl_2(aq)} 在相加時會消去。

(二)OCl−/Cl−OCl^-/Cl^- 邊界線②

題目給的 Ka=10−7.5K_a=10^{-7.5} 對應解離反應:

HOCl⇌H++OCl−\mathrm{HOCl}\rightleftharpoons\mathrm{H^++OCl^-}

題目要求的是其逆反應,故自由能變號。由 ΔG0=−RTln⁡K\Delta G^0=-RT\ln K:

ΔGH++OCl−→HOCl0=RTln⁡Ka\Delta G^0_{\mathrm{H^++OCl^-\to HOCl}} =RT\ln K_a =(1.987)(298)ln⁡(10−7.5)≈−1.023×104 cal/mol=(1.987)(298)\ln(10^{-7.5}) \approx -1.023\times10^4\ \mathrm{cal/mol}

將逆向酸鹼反應與(一)的還原半反應相加:

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第 二 題20 分

地球大氣含有 O2O_2、N2N_2 及其他氣體。二氧化碳(CO2CO_2)為主要溫室氣體,目前大氣的 CO2CO_2 濃度約為 410 ppm410\,\mathrm{ppm};CO2CO_2 又會吸收 15 μm15\,\mu\mathrm{m} 及 4.26 μm4.26\,\mu\mathrm{m} 紅外光。請回答下列問題:(每小題 10 分,共 20 分)

(一) 假設大氣無其他氣體干擾,CO2CO_2 溶於雨水生成 CO2CO_2 飽和水(Saturated water)H2CO3H_2CO_3,計算該 CO2CO_2 飽和雨水的 pHpH。

亨利常數:

KH=3.4×10−2 M atm−1(25∘C)K_H=3.4\times10^{-2}\,\mathrm{M\,atm^{-1}}\quad (25^\circ\mathrm{C})

H2CO3H_2CO_3 的:

Ka1=4.5×10−7K_{a1}=4.5\times10^{-7}

(二) 解釋大氣的 O2O_2 及 N2N_2 為何為非溫室氣體。分別計算 CO2CO_2 吸收 15 μm15\,\mu\mathrm{m} 及 4.26 μm4.26\,\mu\mathrm{m} 紅外光的能量,以 kJ/mol\mathrm{kJ/mol} 表示。

CO2CO_2 分解成 COCO 及 OO 的反應如下:

CO2→CO+OCO_2\rightarrow CO+O

在室溫下,CO2CO_2、COCO 及 OO 的生成熱焓值(ΔH\Delta H)分別為 −393.5-393.5、−110.5-110.5 及 +249.2 kJ/mol+249.2\,\mathrm{kJ/mol}。請計算 15 μm15\,\mu\mathrm{m} 及 4.26 μm4.26\,\mu\mathrm{m} 紅外光照射 CO2CO_2 時,CO2CO_2 分解成 COCO 及 OO 的分解百分比。

普朗克常數:

h=6.626×10−34 J⋅sh=6.626\times10^{-34}\,\mathrm{J\cdot s}

光速:

c=3×1010 cm/sc=3\times10^{10}\,\mathrm{cm/s} E=hνE=h\nu

阿伏加德羅常數:

6.02×1023 molecules/mol6.02\times10^{23}\,\mathrm{molecules/mol}

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核心觀念

本題考查碳酸系統的氣液平衡、溫室氣體的紅外線吸收,以及光子能量與反應焓的比較。

二氧化碳溶於水後,可先用亨利定律求溶解濃度,再以第一階解離平衡計算氫離子濃度。紅外光的莫耳能量由 E=hνE=h\nu 換算;光子能量足以跨越反應焓時,依題目設定估算可分解的能量比例。

(一)CO2CO_2 飽和雨水的 pH

先由大氣中 CO2CO_2 分壓與亨利定律求溶解濃度:

PCO2=410×10−6 atmP_{CO_2}=410\times10^{-6}\,\mathrm{atm} [H2CO3]=KHPCO2=(3.4×10−2)(410×10−6)=1.394×10−5 M[H_2CO_3]=K_HP_{CO_2} =(3.4\times10^{-2})(410\times10^{-6}) =1.394\times10^{-5}\,\mathrm{M}

第一階解離為:

H2CO3⇌H++HCO3−H_2CO_3\rightleftharpoons H^++HCO_3^-

令 x=[H+]x=[H^+]。忽略水的自解離,並假設初始水中沒有其他酸鹼物種,則:

Ka1=x2[H2CO3]−xK_{a1}=\frac{x^2}{[H_2CO_3]-x}

代入 Ka1=4.5×10−7K_{a1}=4.5\times10^{-7} 及 [H2CO3]=1.394×10−5 M[H_2CO_3]=1.394\times10^{-5}\,\mathrm{M}:

x2+Ka1x−Ka1[H2CO3]=0x^2+K_{a1}x-K_{a1}[H_2CO_3]=0

取正根:

[H+]=−Ka1+Ka12+4Ka1[H2CO3]2=2.29×10−6 M[H^+]=\frac{-K_{a1}+\sqrt{K_{a1}^2+4K_{a1}[H_2CO_3]}}{2} =2.29\times10^{-6}\,\mathrm{M}

因此:

pH=−log⁡[H+]=5.64\boxed{\mathrm{pH}=-\log[H^+]=5.64}

(二)非溫室氣體、紅外光能量與分解百分比

O2O_2、N2N_2 為何不是溫室氣體

O2O_2 與 N2N_2 都是同核雙原子分子,其振動不會造成分子偶極矩改變,因而不吸收地球熱輻射主要所在的紅外光波段。相較之下,CO2CO_2 的振動模式會造成偶極矩改變,能吸收特定波長的紅外光,因此具有溫室效應。

CO2CO_2 的分解反應焓

CO2→CO+OCO_2\rightarrow CO+O

以生成熱焓計算:

ΔHrxn=[ΔHf∘(CO)+ΔHf∘(O)]−ΔHf∘(CO2)\Delta H_{\mathrm{rxn}} =\left[\Delta H_f^\circ(CO)+\Delta H_f^\circ(O)\right] -\Delta H_f^\circ(CO_2) =(−110.5+249.2)−(−393.5)=532.2 kJ/mol=(-110.5+249.2)-(-393.5) =532.2\,\mathrm{kJ/mol}

因此每莫耳 CO2CO_2 分解需要 532.2 kJ532.2\,\mathrm{kJ}。

紅外光的莫耳能量

波長以公分表示,頻率為 ν=c/λ\nu=c/\lambda。每莫耳光子能量為:

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第 三 題10 分

環境中的脂溶性毒化物會經由食物鏈進入人體。此類化學毒物會經由生物濃縮累積在脂肪中,不易排出生物體之外。請回答下列毒化物的問題。

(一) 請解釋何謂毒化物的半數致死劑量(LD50LD_{50})及生物濃縮因子(BCFBCF)。(6 分)

(二) 湖泊中有彩虹鱒魚(Rainbow trout),鱒魚的脂肪占體重 5.0%5.0\%。若分析鱒魚體脂肪中含有 22 ppb22\,\mathrm{ppb} 的巴拉松殺蟲劑,請計算該湖泊中巴拉松殺蟲劑的濃度。

若巴拉松殺蟲劑 BCFBCF 與 KOWK_{OW} 值可視為具有相同的意義。已知巴拉松殺蟲劑的正辛醇-水(Octanol-Water)分配係數:

log⁡KOW=3.8\log K_{OW}=3.8

(4 分)

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核心觀念

本題考查脂溶性毒化物的毒理指標與生物濃縮概念,以及利用生物體內濃度反推水中濃度。脂溶性物質容易由水進入生物脂肪組織,且不易排出,因此可在生物體內累積。

  • 半數致死劑量(LD50LD_{50}):在特定實驗條件下,使受試生物有 50% 死亡所需的單次或短期給藥劑量,通常以每單位體重的劑量表示,例如 mg/kg\mathrm{mg/kg}。LD50LD_{50} 越低,表示該物質在該測試條件下急性毒性越強。此指標受物種、暴露途徑及試驗條件影響。
  • 生物濃縮因子(BCFBCF):生物體內某化學物質濃度與周圍水體中該物質濃度的比值,常表示為 BCF=C生物體C水體BCF=\frac{C_{\text{生物體}}}{C_{\text{水體}}} 分子與分母須採一致的濃度基準;若兩者以相同單位表示,BCFBCF 通常視為無因次。BCFBCF 越大,表示該物質由水相進入生物體並累積的程度越高。

解題方法

題目指出巴拉松的 BCFBCF 可視為與 KOWK_{OW} 相同,並提供 log⁡KOW=3.8\log K_{OW}=3.8,因此先將對數值換算為分配係數:

KOW=103.8≈6.31×103K_{OW}=10^{3.8}\approx 6.31\times10^3

鱒魚脂肪占體重 5.0%5.0\%,而 22 ppb22\,\mathrm{ppb} 是以體脂肪為基準的濃度。要用生物濃縮關係反推湖水濃度,先將脂肪中的濃度換算為以整尾魚體重為基準的濃度:

C魚體=22 ppb×0.050=1.1 ppbC_{\text{魚體}} =22\,\mathrm{ppb}\times 0.050 =1.1\,\mathrm{ppb}
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第 四 題15 分

說明生物氣溶膠成分,試分析影響大氣微生物存活的因素。

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核心觀念

**生物氣溶膠(bioaerosol)**是懸浮於空氣中的生物來源粒子,包含完整微生物、微生物的孢子或細胞碎片,以及生物來源的分泌物、代謝產物與其他有機粒子。它們可隨空氣傳播、沉降,也可能附著於塵粒或液滴上。

作答時要掌握兩個層次:一是列出「生物氣溶膠有哪些成分」;二是說明微生物進入空氣後,哪些環境條件及生物特性會影響其存活。生物氣溶膠的成分不一定具有活性,因此應區分可存活的微生物與非活性的生物來源物質。

解題方法

先依來源及性質整理成分,再依「環境造成的壓力」與「微生物抵抗壓力的能力」分析存活因素。如此可避免只列出溫度、濕度等名詞,卻沒有交代其影響方式。

一、生物氣溶膠的成分

  1. 細菌及其形態:包括營養細胞、細菌孢子、細胞壁或細胞碎片。革蘭氏陰性菌細胞壁中的脂多醣可形成內毒素。
  2. 真菌:包括黴菌孢子、菌絲碎片及其代謝產物;部分真菌可產生黴菌毒素。
  3. 病毒:可存在於飛沫、氣膠粒子或其他生物性粒子中。
  4. 其他微生物及繁殖體:如藻類、原生生物,以及植物花粉。
  5. 其他生物來源粒子:植物或動物碎屑、皮屑、毛髮、昆蟲碎片、微生物毒素及過敏原等。

完整微生物與孢子可具有活性;內毒素、黴菌毒素、過敏原及細胞碎片則即使不具活性,仍可引起健康效應。

二、影響大氣微生物存活的因素

  1. 相對濕度與乾燥:空氣水分會影響細胞脫水、滲透壓及粒子中溶質濃縮,因此濕度對存活的作用會依微生物種類及氣膠粒子的組成而異。乾燥可損傷細胞膜與蛋白質;能形成孢子或耐乾燥的微生物較能存活。不能簡化成「濕度愈高,存活率一定愈高」。
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第 五 題15 分

試述微生物與氮循環的關係。

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核心觀念

本題考查微生物在氮循環中的轉化作用。氮會在大氣、土壤、水體及生物體之間循環;多數轉化由微生物催化,使氮在不同氧化態與化合物間轉換。重要型態包括有機氮、氨/銨離子(NH3/NH4+NH_3/NH_4^+)、亞硝酸鹽(NO2−NO_2^-)、硝酸鹽(NO3−NO_3^-)及氮氣(N2N_2)。

解題方法

依氮的循環順序,說明各階段的微生物作用、反應方向及主要環境條件:

  1. 固氮作用(nitrogen fixation) 固氮微生物以固氮酶將大氣中的氮氣還原為氨,供生物利用。固氮菌包括根瘤菌、固氮螺菌及部分藍綠菌。反應可概略表示為: N2→NH3N_2 \rightarrow NH_3 固氮酶對氧敏感,固氮作用需消耗大量能量。

  2. 同化作用(assimilation) 植物、藻類及微生物吸收NH4+NH_4^+或NO3−NO_3^-,將無機氮轉為胺基酸、蛋白質與核酸等細胞有機氮。動物則經由攝食取得有機氮。

  3. 氨化作用(ammonification/mineralization) 分解者將生物遺體、排泄物及其他有機氮分解,釋出氨;在水中主要以NH4+NH_4^+存在。此作用使有機氮回到無機氮庫。 有機氮→NH3/NH4+\text{有機氮} \rightarrow NH_3/NH_4^+

  4. 硝化作用(nitrification) 好氧化能自營菌分兩階段將氨氧化為硝酸鹽: NH4+→NO2−→NO3−NH_4^+ \rightarrow NO_2^- \rightarrow NO_3^- 第一階段由氨氧化微生物進行,第二階段由亞硝酸氧化微生物進行;部分微生物可完成完整硝化。

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第 六 題20 分

請說明下列兩種微生物之特性及在環境上之意義。(每小題 10 分,共 20 分)

(一) 非洲豬瘟病毒(ASFV)

(二) 藻礁

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核心觀念

非洲豬瘟病毒(African swine fever virus, ASFV)是造成非洲豬瘟的病原體,分類上屬非洲豬瘟病毒科(Asfarviridae)。它是大型、具囊膜的雙股 DNA 病毒,外形近似二十面體,主要在感染細胞的細胞質內複製。病毒主要感染家豬及野豬,對豬隻可造成嚴重疾病;非洲豬瘟不是人畜共通傳染病,ASFV 不會感染人類。

解題方法:由病原特性連結環境傳播

作答可依「病毒特性、傳播途徑、環境意義」三層說明。ASFV 可透過感染豬隻的血液、分泌物與排泄物,以及受污染的器具、車輛、飼料和豬肉製品傳播;硬蜱在部分地區也可作為傳播媒介。病毒在受污染的豬肉製品及環境物質中具有一定存活能力,因此環境污染與人為移動都可能促成疫情擴散。

環境上的意義

  1. **畜牧與生態衝擊:**疫情可導致豬隻大量死亡及撲殺,影響畜牧生產、食物供應與地方經濟;野豬感染也會使防疫範圍延伸至野生動物與棲地管理。
  2. **污染物與廢棄物管理:**屍體、血液、排泄物、墊料及受污染器材須依防疫規範處理。若處置不當,病原可能隨廢水、廢棄物或污染器具散布。
  3. **防疫重點:**環境清潔消毒、場區分區管制、器具與車輛消毒,以及避免以含有未充分處理豬肉製品的廚餘餵豬,均可降低傳播風險。這題的環境意義在於病原能藉受污染的環境介質傳播,防疫必須兼顧動物、場區與廢棄物管理。

解題技巧

先辨明 ASFV 是病毒而非細菌,接著抓住「豬隻宿主、環境介質傳播、非人畜共通」三點,再說明對畜牧防疫、野生動物及污染物管理的影響。勿將「不感染人類」誤寫成「對環境沒有影響」。

(二)藻礁

核心觀念

藻礁是由具鈣化能力的藻類長期累積、膠結與礦化而形成的生物礁體,臺灣桃園海岸的藻礁以殼狀珊瑚藻等紅藻類為主要造礁生物。藻類在生長過程中將鈣質沉積於藻體,死亡後鈣化藻體與其他生物碎屑逐步堆積,形成富含碳酸鈣的礁體。

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其他考古題

108 年高普考高考三級・其他類科的《環境化學與環境微生物學》