109 高普考高考三級 化學工程 化學程序工業(包括質能均衡) 考古題詳解
第 一 題20 分
何謂綠色化學製程?有何重要性?
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核心觀念
綠色化學製程是從化學產品與製程的設計階段著手,運用化學原理減少或消除有害物質的使用與生成。重點在於從源頭預防污染,而非等廢棄物或污染物產生後,再以末端處理加以控制。
它不只是「使用天然原料」或「降低排放」;還涵蓋原料選擇、反應路徑、溶劑與催化劑、能源使用、產品設計及製程安全等面向。
解題方法
本題屬於觀念申論題,可依「定義 → 作法 → 重要性」作答:
- 先說明綠色化學製程的核心定義:在產品及製程設計時,預防或減少有害物質的使用與生成。
- 再列出製程上常見作法,例如提高原子經濟性、使用較安全的原料與溶劑、採用催化反應、降低能源消耗,以及設計較易分解且低毒性的產品。
- 最後從污染防治、資源效率、職業安全、法規與經濟效益等角度說明重要性。
綠色化學常以「十二項原則」作為設計指引,包括廢棄物預防、原子經濟性、較低危害的合成方法、較安全的化學品設計、較安全的溶劑與助劑、能源效率、使用再生原料、減少衍生化、採用催化劑、設計可分解產品、即時分析污染防治,以及降低事故風險。
綠色化學製程的作法
實際設計時,可從下列方向著手:
- **減少廢棄物與提高原子利用率:**選擇副產物較少的反應路徑,使反應物中的原子盡可能進入目標產品。
- **選用較安全的原料與反應條件:**避免或減少高毒性、腐蝕性、易燃性或持久性物質。
- **改良溶劑與助劑:**減少使用有害溶劑,並優先考慮危害較低、可回收的替代方案。
第 二 題20 分
試述金屬礦還原的三種常用方法。
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核心觀念
金屬礦還原的目的,是把礦石中的金屬離子或金屬氧化物還原成金屬單質。就常見的冶金還原方式,可依還原劑或供給還原力的來源,分為:
- 碳(或一氧化碳)還原
- 氫還原
- 電解還原
選擇方法時,需考量金屬氧化物的穩定性、還原反應的熱力學條件,以及製程的能源與成本。
解題方法
作答時先列出三種方法,再分別說明其還原原理、代表反應及適用情形:
- 碳或一氧化碳還原 在高溫下,以焦炭、煤或一氧化碳作還原劑,將金屬氧化物還原成金屬。以氧化鐵為例:
也可用碳表示:
此法常用於鐵等氧化物可由碳或一氧化碳還原的金屬。若金屬對氧的親和力很強,或所需反應溫度過高,碳還原便不適合。
第 三 題20 分
有不可逆一階反應(1st order reaction),在一個連續式攪拌反應槽(Continuous Stirred Tank Reactor, CSTR)進行。假設反應前後流體密度均不變,在進料體積流量為 、反應速率常數 的條件下,如果要達到 的轉化率,需要反應器的體積多大?
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核心觀念
本題考查連續式攪拌反應槽(CSTR)的設計方程。CSTR 內完全混合,因此槽內反應物濃度等於出口濃度;對液相、密度不變的反應,可用體積流量表示進料與出口的莫耳流率。
一階反應的反應速率為 。CSTR 設計方程為:
其中 為轉化率,且出口反應速率以出口濃度計算。
解題方法
已知密度不變,體積流量可視為不變,因此:
進料莫耳流率為 ,出口反應速率為:
代入 CSTR 設計方程:
第 四 題20 分
一個火爐的熱絕緣牆有三層結構,依序為防火磚、隔熱磚及普通磚,厚度和熱傳係數如下表所示。防火磚內層表面溫度為 ,普通磚外面表層溫度為 。
| 材料 | 厚度(cm) | 熱傳係數(kcal/hr·m·K) |
|---|---|---|
| 防火磚 | ||
| 隔熱磚 | ||
| 普通磚 |
計算:(每小題 分,共 分)
(一) 火爐向外面的熱損失多少(kcal/hr·m²)?
(二) 介面層的兩個溫度(、)各是幾℃?
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核心觀念
這題考多層平壁的穩態一維熱傳。假設各層接觸良好、熱傳係數固定且沒有熱生成,熱流依序通過三層磚材,因此每層的熱通量相同。
每層單位面積熱阻為 ,總熱阻為各層熱阻相加,故:
其中 的單位為 。本題的溫差用攝氏度或開爾文表示,數值相同。
解題方法
依原頁掃描圖表格,三層材料資料為:防火磚厚 、隔熱磚厚 、普通磚厚 。各層厚度先換算成公尺:
(一)火爐向外面的熱損失
三層總熱阻為:
內、外表面溫差為:
因此熱損失為:
第 五 題20 分
工業生產漂白水通常用下列反應製造:將氯氣()注入氫氧化鈉()的水溶液,生成產物次氯酸鈉(,sodium hypochlorite)和副產物氯化鈉()及水。
現有氫氧化鈉水溶液含 純 ,和 的氯氣反應,生成 的 。
(每小題 分,共 分)
(一) 在反應中,那一項反應物是被限量的?
(二) 在反應中,那一項反應物是超量供給多少百分比(重量%)?
(三) 以 使用量計算, 的產率(Yield)是多少?(以重量為基礎)
(四) 反應程度(Extent of reaction)是多少?
分子量:;;;。
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核心觀念
本題考查化學反應計量,包括限量反應物、超量百分比、產率與反應程度(extent of reaction)。依反應式的化學計量係數,先將各反應物換算為莫耳數,再除以其係數,較小者即為限量反應物。
反應式為:
解題方法
先計算反應物莫耳數:
以化學計量係數比較:
因此氯氣先耗盡,為限量反應物;氫氧化鈉為超量反應物。
(一)限量反應物
限量反應物為 。
(二)超量供給百分比
每 kmol 理論上需 kmol 。依實際氯氣量,理論所需氫氧化鈉為:
換算為質量:
超量百分比以理論需求量為基準: