109 高普考高考三級 化學工程 化學程序工業(包括質能均衡) 考古題詳解

109 年・高普考・高考三級・化學工程
試題代碼 化學程序工業(包括質能均衡)

第 一 題20 分

何謂綠色化學製程?有何重要性?

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核心觀念

綠色化學製程是從化學產品與製程的設計階段著手,運用化學原理減少或消除有害物質的使用與生成。重點在於從源頭預防污染,而非等廢棄物或污染物產生後,再以末端處理加以控制。

它不只是「使用天然原料」或「降低排放」;還涵蓋原料選擇、反應路徑、溶劑與催化劑、能源使用、產品設計及製程安全等面向。

解題方法

本題屬於觀念申論題,可依「定義 → 作法 → 重要性」作答:

  1. 先說明綠色化學製程的核心定義:在產品及製程設計時,預防或減少有害物質的使用與生成。
  2. 再列出製程上常見作法,例如提高原子經濟性、使用較安全的原料與溶劑、採用催化反應、降低能源消耗,以及設計較易分解且低毒性的產品。
  3. 最後從污染防治、資源效率、職業安全、法規與經濟效益等角度說明重要性。

綠色化學常以「十二項原則」作為設計指引,包括廢棄物預防、原子經濟性、較低危害的合成方法、較安全的化學品設計、較安全的溶劑與助劑、能源效率、使用再生原料、減少衍生化、採用催化劑、設計可分解產品、即時分析污染防治,以及降低事故風險。

綠色化學製程的作法

實際設計時,可從下列方向著手:

  • **減少廢棄物與提高原子利用率:**選擇副產物較少的反應路徑,使反應物中的原子盡可能進入目標產品。
  • **選用較安全的原料與反應條件:**避免或減少高毒性、腐蝕性、易燃性或持久性物質。
  • **改良溶劑與助劑:**減少使用有害溶劑,並優先考慮危害較低、可回收的替代方案。
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第 二 題20 分

試述金屬礦還原的三種常用方法。

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核心觀念

金屬礦還原的目的,是把礦石中的金屬離子或金屬氧化物還原成金屬單質。就常見的冶金還原方式,可依還原劑或供給還原力的來源,分為:

  1. 碳(或一氧化碳)還原
  2. 氫還原
  3. 電解還原

選擇方法時,需考量金屬氧化物的穩定性、還原反應的熱力學條件,以及製程的能源與成本。

解題方法

作答時先列出三種方法,再分別說明其還原原理、代表反應及適用情形:

  1. 碳或一氧化碳還原 在高溫下,以焦炭、煤或一氧化碳作還原劑,將金屬氧化物還原成金屬。以氧化鐵為例:

Fe2O3+3CO→2Fe+3CO2\mathrm{Fe_2O_3+3CO\rightarrow 2Fe+3CO_2}

也可用碳表示:

Fe2O3+3C→2Fe+3CO\mathrm{Fe_2O_3+3C\rightarrow 2Fe+3CO}

此法常用於鐵等氧化物可由碳或一氧化碳還原的金屬。若金屬對氧的親和力很強,或所需反應溫度過高,碳還原便不適合。

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第 三 題20 分

有不可逆一階反應(1st order reaction)A→BA\rightarrow B,在一個連續式攪拌反應槽(Continuous Stirred Tank Reactor, CSTR)進行。假設反應前後流體密度均不變,在進料體積流量為 10 dm3/min10\ \mathrm{dm^3/min}、反應速率常數 k=0.23 min−1k=0.23\ \mathrm{min^{-1}} 的條件下,如果要達到 90%90\% 的轉化率,需要反應器的體積多大?

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核心觀念

本題考查連續式攪拌反應槽(CSTR)的設計方程。CSTR 內完全混合,因此槽內反應物濃度等於出口濃度;對液相、密度不變的反應,可用體積流量表示進料與出口的莫耳流率。

一階反應的反應速率為 −rA=kCA-r_A=kC_A。CSTR 設計方程為:

V=FA0X(−rA)出口V=\frac{F_{A0}X}{(-r_A)_{\text{出口}}}

其中 XX 為轉化率,且出口反應速率以出口濃度計算。

解題方法

已知密度不變,體積流量可視為不變,因此:

CA=CA0(1−X)C_A=C_{A0}(1-X)

進料莫耳流率為 FA0=v0CA0F_{A0}=v_0C_{A0},出口反應速率為:

(−rA)出口=kCA=kCA0(1−X)(-r_A)_{\text{出口}} =kC_A =kC_{A0}(1-X)

代入 CSTR 設計方程:

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第 四 題20 分

一個火爐的熱絕緣牆有三層結構,依序為防火磚、隔熱磚及普通磚,厚度和熱傳係數如下表所示。防火磚內層表面溫度為 982∘C982^\circ\mathrm{C},普通磚外面表層溫度為 49∘C49^\circ\mathrm{C}。

材料厚度(cm)熱傳係數(kcal/hr·m·K)
防火磚10.210.21.4141.414
隔熱磚15.315.30.2080.208
普通磚10.210.21.1911.191

計算:(每小題 1010 分,共 2020 分)

(一) 火爐向外面的熱損失多少(kcal/hr·m²)?

(二) 介面層的兩個溫度(T2T_2、T3T_3)各是幾℃?

🖼️ 本題原卷含圖表。基於試題來源之版權考量,本站不轉載原卷影像; 題目文字已完整轉錄,圖表請自行參閱考選部公告之試題原檔。

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核心觀念

這題考多層平壁的穩態一維熱傳。假設各層接觸良好、熱傳係數固定且沒有熱生成,熱流依序通過三層磚材,因此每層的熱通量相同。

每層單位面積熱阻為 Ri=Li/kiR_i=L_i/k_i,總熱阻為各層熱阻相加,故:

q′′=T1−T4∑iLi/kiq''=\frac{T_1-T_4}{\sum_i L_i/k_i}

其中 q′′q'' 的單位為 kcal/(hr⋅m2)\mathrm{kcal/(hr\cdot m^2)}。本題的溫差用攝氏度或開爾文表示,數值相同。

解題方法

依原頁掃描圖表格,三層材料資料為:防火磚厚 15.3 cm15.3\ \mathrm{cm}、隔熱磚厚 10.2 cm10.2\ \mathrm{cm}、普通磚厚 10.2 cm10.2\ \mathrm{cm}。各層厚度先換算成公尺:

L1=0.153 m,L2=0.102 m,L3=0.102 mL_1=0.153\ \mathrm{m},\qquad L_2=0.102\ \mathrm{m},\qquad L_3=0.102\ \mathrm{m}

(一)火爐向外面的熱損失

三層總熱阻為:

R總=0.1531.414+0.1020.208+0.1021.191=0.68423 hr⋅m2⋅K/kcalR_{\mathrm{總}} =\frac{0.153}{1.414} +\frac{0.102}{0.208} +\frac{0.102}{1.191} =0.68423\ \mathrm{hr\cdot m^2\cdot K/kcal}

內、外表面溫差為:

ΔT=982−49=933∘C\Delta T=982-49=933^\circ\mathrm{C}

因此熱損失為:

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第 五 題20 分

工業生產漂白水通常用下列反應製造:將氯氣(Cl2\mathrm{Cl_2})注入氫氧化鈉(NaOH\mathrm{NaOH})的水溶液,生成產物次氯酸鈉(NaOCl\mathrm{NaOCl},sodium hypochlorite)和副產物氯化鈉(NaCl\mathrm{NaCl})及水。

Cl2+2NaOH→NaCl+NaOCl+H2O\mathrm{Cl_2+2NaOH\rightarrow NaCl+NaOCl+H_2O}

現有氫氧化鈉水溶液含 1145 kg1145\ \mathrm{kg} 純 NaOH\mathrm{NaOH},和 851 kg851\ \mathrm{kg} 的氯氣反應,生成 618 kg618\ \mathrm{kg} 的 NaOCl\mathrm{NaOCl}。

(每小題 55 分,共 2020 分)

(一) 在反應中,那一項反應物是被限量的?

(二) 在反應中,那一項反應物是超量供給多少百分比(重量%)?

(三) 以 Cl2\mathrm{Cl_2} 使用量計算,NaOCl\mathrm{NaOCl} 的產率(Yield)是多少?(以重量為基礎)

(四) 反應程度(Extent of reaction)是多少?

分子量:Cl2=71.00\mathrm{Cl_2}=71.00;NaOH=40.01\mathrm{NaOH}=40.01;NaOCl=74.50\mathrm{NaOCl}=74.50;H2O=18.00\mathrm{H_2O}=18.00。

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核心觀念

本題考查化學反應計量,包括限量反應物、超量百分比、產率與反應程度(extent of reaction)。依反應式的化學計量係數,先將各反應物換算為莫耳數,再除以其係數,較小者即為限量反應物。

反應式為:

Cl2+2NaOH→NaCl+NaOCl+H2O\mathrm{Cl_2+2NaOH\rightarrow NaCl+NaOCl+H_2O}

解題方法

先計算反應物莫耳數:

nNaOH=1145 kg40.01 kg/kmol=28.618 kmoln_{\mathrm{NaOH}}=\frac{1145\ \mathrm{kg}}{40.01\ \mathrm{kg/kmol}} =28.618\ \mathrm{kmol} nCl2=851 kg71.00 kg/kmol=11.986 kmoln_{\mathrm{Cl_2}}=\frac{851\ \mathrm{kg}}{71.00\ \mathrm{kg/kmol}} =11.986\ \mathrm{kmol}

以化學計量係數比較:

nCl21=11.986 kmol,nNaOH2=14.309 kmol\frac{n_{\mathrm{Cl_2}}}{1}=11.986\ \mathrm{kmol},\qquad \frac{n_{\mathrm{NaOH}}}{2}=14.309\ \mathrm{kmol}

因此氯氣先耗盡,為限量反應物;氫氧化鈉為超量反應物。

(一)限量反應物

限量反應物為 Cl2\mathrm{Cl_2}。

(二)超量供給百分比

每 11 kmol Cl2\mathrm{Cl_2} 理論上需 22 kmol NaOH\mathrm{NaOH}。依實際氯氣量,理論所需氫氧化鈉為:

nNaOH,stoich=2(11.986)=23.972 kmoln_{\mathrm{NaOH,stoich}}=2(11.986)=23.972\ \mathrm{kmol}

換算為質量:

mNaOH,stoich=23.972(40.01)=959.1 kgm_{\mathrm{NaOH,stoich}}=23.972(40.01)=959.1\ \mathrm{kg}

超量百分比以理論需求量為基準:

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