109 專技高考高等考試 化學工程技師 程序設計 考古題詳解
第 一 題20 分
容器內若有少量氧也會引起腐蝕,今知腐蝕的速率為 ,並且對氧的濃度是一階反應,腐蝕反應速率可以用下列反應式表示:
若容器為球型,直徑為 ,請問氧的濃度從 降到 需要多少時間?(20 分)
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核心觀念
本題考查氣相氧被腐蝕反應消耗時,氧濃度隨時間的變化。腐蝕反應對氧為一階,因此氧的消耗速率與氧濃度成正比,符合一階反應的積分速率式。
反應式為
由化學計量可知,每消耗 mol 氧氣,會消耗 mol 鐵。腐蝕速率 表示鐵表面每年減薄的厚度;需先換算為鐵的莫耳消耗速率,再利用球形容器的內表面積換算成氧氣消耗速率。
解題方法
設球形容器內氧氣莫耳分率為 ,並假設容器內氣體為理想氣體、溫度與總壓力固定,且腐蝕速率在濃度變化期間維持題目給定值。
球半徑為
球內表面積為
鐵的密度取 ,鐵的分子量取 。腐蝕厚度速率換算為
因此鐵的莫耳消耗速率為
依反應化學計量,氧氣消耗速率為
第 二 題20 分
氯乙烯的容許曝露濃度值(permissible exposure limit, PEL)是 ,它揮發到空氣的速率是 。若設計稀釋的安全係數(safety factor)為 ,請計算空氣流速需為多少,才可達到所要求的 PEL。(20 分)
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核心觀念
本題考查有害氣體的稀釋通風量計算。氯乙烯的排放量換算成莫耳流率後,利用 ppm 的體積分率定義,求出使混合氣體濃度不超過容許曝露濃度(PEL)所需的空氣流量,再乘上設計安全係數。
對理想氣體,ppm 可視為莫耳分率:
本題未指定氣體狀態,以下採用 、,此時莫耳體積為 。
解題方法
氯乙烯()的分子量為:
將排放質量流率換算成莫耳流率:
若混合後氯乙烯濃度恰為 ,所需的總氣體莫耳流率為:
第 三 題20 分
在 及 的空氣中,以活性碳吸附甲基乙基酮(methyl ethyl ketone, MEK)。氣體流速為 ,含有 。若表面流速為 ,吸附週期為 小時,碳的總密度為 ,在折點(breakthrough point)時,碳的容量為 ,請計算需要多大的吸附床?(20 分)
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核心觀念
本題考查固定床活性碳吸附的初步設計:先由氣體流量與表面流速求床層截面積,再以吸附週期內的 MEK 總負荷及碳在折點時的吸附容量,求碳量與床層體積。碳的總密度用來將碳質量換算為床體積。
解題方法
- 求吸附床截面積
氣體流量為 ,換算為秒流量:
表面流速 。由 :
- 求 8 小時內的 MEK 吸附量
進料濃度為 。8 小時為 分鐘,因此處理氣體體積為:
週期內進入的 MEK 質量為:
- 求所需活性碳質量與床體積
第 四 題20 分
在過去的幾年中,化學肥料的工廠規模有越來越大的趨勢。就廠房位置而言,哪些因素是應該考慮的?影響工廠尺寸增大的更重要因素又是什麼?這些因素是否不論生產哪種肥料類型都同等重要?請試著分析氨、尿素以及磷肥加工廠的情況。(20 分)
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核心觀念
本題考查肥料工廠的選址原則、規模經濟,以及不同肥料製程的原料與產品物流如何影響建廠位置和產能。作答時要區分兩件事:
- 選址因素:原料、能源、公用設施、產品市場、運輸、土地、環境條件與基礎建設。
- 擴大規模的主要驅動力:大型設備與整合製程通常能降低單位資本及操作成本;但是否適合擴大,仍受原料供應、產品市場與運輸成本限制。
因此,工廠規模愈大不代表所有肥料都適合集中在同一種位置、採用同等大型化程度。應依肥料的主要原料、加工方式及產品運送特性分析。
解題方法
先列出工廠選址的一般條件,再說明大型化的經濟理由,最後分別分析氨、尿素與磷肥加工廠。這種作答順序能同時回答題目中的三個要求:選址考量、規模增大的因素,以及各因素在不同肥料類型間是否同等重要。
一、肥料工廠選址應考慮的因素
- 原料來源與價格:原料是否穩定、品質是否合適、運送距離與價格如何。不同肥料所需原料差異很大,例如氨廠重視天然氣等含氫原料,磷肥廠重視磷礦石及硫磺或硫酸。
- 能源與公用設施:電力、蒸汽、燃料、冷卻水、製程用水及污水處理能力。能源供應不足或價格過高,會直接影響操作成本與產能。
- 產品市場與需求:距離主要消費地遠近、需求量與季節性、產品能否外銷,以及市場對不同品級肥料的需求。
- 運輸與物流:港口、鐵路、公路、管線及倉儲條件。原料與產品可能都需要大量運輸,應比較兩端物流的總成本,而不能只看單一原料或市場。
- 土地與工程條件:土地取得成本、地質與地形、可擴建空間,以及廠區配置是否適合大型設備。
- 環境與安全條件:排放、廢水、固體副產物處理及周邊安全。磷肥製程的副產物與廢棄物處理尤其需要納入設址評估。
- 基礎建設與人力:道路、港口、供水供電、維修服務、技術人力、住宅與其他社會服務是否充足。
選址的基本判斷,是比較原料取得、能源、公用設施、產品運送、建廠與環境處理等成本的整體結果,而非僅以靠近原料或市場作為唯一準則。
二、工廠規模增大的主要因素
更重要的經濟因素是規模經濟。在一定範圍內,產能增加時,設備、廠房、控制系統、工程設計及部分公用設施的投資,通常不必按產量等比例增加,因此單位產品的固定資本成本可能下降;大型設備與整合生產也有機會降低單位操作成本。
大型化也有利於集中採購原料、提升設備利用率及整合上下游製程。但工廠不能只因單位成本可能下降就無限擴大:大型產能需要穩定且足量的原料、可靠的公用設施與足夠市場,還必須能以合理成本運送原料和產品。因此,規模經濟是擴大工廠的重要動力,物流與市場條件則決定大型化是否可行、以及合理的規模上限。
氨、尿素與磷肥加工廠比較
一、氨廠
氨的工業合成需要氫氣與氮氣;氫氣來源及其成本是設廠的重要考量。天然氣常同時提供製氫原料與能源,因此天然氣的價格、供應量及管線條件對氨廠尤其重要。若採用其他原料或能源方案,也須比較其供應與製程成本。
氨廠的合成與相關設備通常具有顯著的大型化誘因,且氨常作為後續尿素或其他含氮肥料的原料,與下游製程整合可提高整體生產效率。另一方面,氨需妥善儲存與運輸;
第 五 題20 分
在石化工廠中,若設計一反應器進行下列反應:
氫氣過量,反應速率對 是一階反應。請問以成本考量,應用栓流反應器(plug flow reactor)還是連續攪拌反應器(CSTR)?請詳述其原因。(20 分)
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核心觀念
本題考查理想反應器的設計方程與反應器體積比較。反應為液相苯加氫,氫氣過量,故可將氫氣濃度視為近似定值,速率式簡化為對苯的一階反應:
其中 代表苯, 為表觀速率常數。比較反應器成本時,若兩者材質、操作壓力、溫度與附屬設備成本相近,通常以達到相同產量與轉化率所需的反應器體積作為主要比較基準。
解題方法
令進料苯莫耳流率為 ,進料體積流率為 ,苯轉化率為 。假設液體體積流率近似不變,則反應器內苯濃度為:
栓流反應器(PFR)的設計方程為:
代入 :
連續攪拌反應器(CSTR)內完全混合,槽內濃度等於出口濃度;其設計方程為:
因此: