109 專技高考高等考試 化學工程技師 程序設計 考古題詳解

109 年・專技高考・高等考試・化學工程技師
試題代碼 程序設計

第 一 題20 分

容器內若有少量氧也會引起腐蝕,今知腐蝕的速率為 0.127 mm/year0.127\ \mathrm{mm/year},並且對氧的濃度是一階反應,腐蝕反應速率可以用下列反應式表示:

2Fe+32O2→Fe2O32\mathrm{Fe}+\frac{3}{2}\mathrm{O}_2\rightarrow\mathrm{Fe}_2\mathrm{O}_3

若容器為球型,直徑為 7.6 m7.6\ \mathrm{m},請問氧的濃度從 21%21\% 降到 19.5%19.5\% 需要多少時間?(20 分)

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核心觀念

本題考查氣相氧被腐蝕反應消耗時,氧濃度隨時間的變化。腐蝕反應對氧為一階,因此氧的消耗速率與氧濃度成正比,符合一階反應的積分速率式。

反應式為

2Fe+32O2→Fe2O32\mathrm{Fe}+\frac{3}{2}\mathrm{O}_2\rightarrow\mathrm{Fe}_2\mathrm{O}_3

由化學計量可知,每消耗 1.51.5 mol 氧氣,會消耗 22 mol 鐵。腐蝕速率 0.127 mm/year0.127\ \mathrm{mm/year} 表示鐵表面每年減薄的厚度;需先換算為鐵的莫耳消耗速率,再利用球形容器的內表面積換算成氧氣消耗速率。

解題方法

設球形容器內氧氣莫耳分率為 yO2y_{\mathrm O_2},並假設容器內氣體為理想氣體、溫度與總壓力固定,且腐蝕速率在濃度變化期間維持題目給定值。

球半徑為

r=7.62=3.8 mr=\frac{7.6}{2}=3.8\ \mathrm m

球內表面積為

A=4πr2=4π(3.8)2=181.46 m2A=4\pi r^2=4\pi(3.8)^2=181.46\ \mathrm{m^2}

鐵的密度取 ρFe=7870 kg/m3\rho_{\mathrm{Fe}}=7870\ \mathrm{kg/m^3},鐵的分子量取 MFe=55.85 kg/kmolM_{\mathrm{Fe}}=55.85\ \mathrm{kg/kmol}。腐蝕厚度速率換算為

0.127 mmyear=1.27×10−4 myear0.127\ \frac{\mathrm{mm}}{\mathrm{year}} =1.27\times10^{-4}\ \frac{\mathrm m}{\mathrm{year}}

因此鐵的莫耳消耗速率為

n˙Fe=ρFeA(1.27×10−4)MFe=(7870)(181.46)(1.27×10−4)55.85=0.3245 kmol/year\dot n_{\mathrm{Fe}} =\frac{\rho_{\mathrm{Fe}}A(1.27\times10^{-4})}{M_{\mathrm{Fe}}} =\frac{(7870)(181.46)(1.27\times10^{-4})}{55.85} =0.3245\ \mathrm{kmol/year}

依反應化學計量,氧氣消耗速率為

n˙O2=3/22n˙Fe=34(0.3245)=0.2434 kmol/year\dot n_{\mathrm O_2} =\frac{3/2}{2}\dot n_{\mathrm{Fe}} =\frac{3}{4}(0.3245) =0.2434\ \mathrm{kmol/year}
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第 二 題20 分

氯乙烯的容許曝露濃度值(permissible exposure limit, PEL)是 1 ppm1\ \mathrm{ppm},它揮發到空氣的速率是 7.5 g/min7.5\ \mathrm{g/min}。若設計稀釋的安全係數(safety factor)為 55,請計算空氣流速需為多少,才可達到所要求的 PEL。(20 分)

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核心觀念

本題考查有害氣體的稀釋通風量計算。氯乙烯的排放量換算成莫耳流率後,利用 ppm 的體積分率定義,求出使混合氣體濃度不超過容許曝露濃度(PEL)所需的空氣流量,再乘上設計安全係數。

對理想氣體,ppm 可視為莫耳分率:

1 ppm=1×10−61\ \mathrm{ppm}=1\times10^{-6}

本題未指定氣體狀態,以下採用 25∘C25^\circ\mathrm{C}、1 atm1\ \mathrm{atm},此時莫耳體積為 24.45 L/mol24.45\ \mathrm{L/mol}。

解題方法

氯乙烯(C2H3Cl\mathrm{C_2H_3Cl})的分子量為:

M=2(12.01)+3(1.008)+35.45≈62.50 g/molM=2(12.01)+3(1.008)+35.45\approx62.50\ \mathrm{g/mol}

將排放質量流率換算成莫耳流率:

n˙VC=7.5 g/min62.50 g/mol=0.120 mol/min\dot n_{\mathrm{VC}} =\frac{7.5\ \mathrm{g/min}}{62.50\ \mathrm{g/mol}} =0.120\ \mathrm{mol/min}

若混合後氯乙烯濃度恰為 1 ppm1\ \mathrm{ppm},所需的總氣體莫耳流率為:

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第 三 題20 分

在 25∘C25^\circ\mathrm{C} 及 1 atm1\ \mathrm{atm} 的空氣中,以活性碳吸附甲基乙基酮(methyl ethyl ketone, MEK)。氣體流速為 5000 m3/min5000\ \mathrm{m^3/min},含有 0.2 kg/100 m30.2\ \mathrm{kg}/100\ \mathrm{m^3}。若表面流速為 100 cm/sec100\ \mathrm{cm/sec},吸附週期為 88 小時,碳的總密度為 0.8 g/cm30.8\ \mathrm{g/cm^3},在折點(breakthrough point)時,碳的容量為 0.04 g MEK/g carbon0.04\ \mathrm{g\ MEK/g\ carbon},請計算需要多大的吸附床?(20 分)

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核心觀念

本題考查固定床活性碳吸附的初步設計:先由氣體流量與表面流速求床層截面積,再以吸附週期內的 MEK 總負荷及碳在折點時的吸附容量,求碳量與床層體積。碳的總密度用來將碳質量換算為床體積。

解題方法

  1. 求吸附床截面積

氣體流量為 5000 m3/min5000\ \mathrm{m^3/min},換算為秒流量:

Q=500060=83.33 m3/sQ=\frac{5000}{60}=83.33\ \mathrm{m^3/s}

表面流速 u=100 cm/s=1.00 m/su=100\ \mathrm{cm/s}=1.00\ \mathrm{m/s}。由 Q=uAQ=uA:

A=Qu=83.331.00=83.33 m2A=\frac{Q}{u}=\frac{83.33}{1.00}=83.33\ \mathrm{m^2}
  1. 求 8 小時內的 MEK 吸附量

進料濃度為 0.2 kg/100 m3=0.002 kg/m30.2\ \mathrm{kg}/100\ \mathrm{m^3}=0.002\ \mathrm{kg/m^3}。8 小時為 480480 分鐘,因此處理氣體體積為:

Vg=5000×480=2.40×106 m3V_g=5000\times480=2.40\times10^6\ \mathrm{m^3}

週期內進入的 MEK 質量為:

mMEK=Vg(0.002)=2.40×106×0.002=4800 kgm_{\mathrm{MEK}} =V_g(0.002) =2.40\times10^6\times0.002 =4800\ \mathrm{kg}
  1. 求所需活性碳質量與床體積
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第 四 題20 分

在過去的幾年中,化學肥料的工廠規模有越來越大的趨勢。就廠房位置而言,哪些因素是應該考慮的?影響工廠尺寸增大的更重要因素又是什麼?這些因素是否不論生產哪種肥料類型都同等重要?請試著分析氨、尿素以及磷肥加工廠的情況。(20 分)

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核心觀念

本題考查肥料工廠的選址原則、規模經濟,以及不同肥料製程的原料與產品物流如何影響建廠位置和產能。作答時要區分兩件事:

  1. 選址因素:原料、能源、公用設施、產品市場、運輸、土地、環境條件與基礎建設。
  2. 擴大規模的主要驅動力:大型設備與整合製程通常能降低單位資本及操作成本;但是否適合擴大,仍受原料供應、產品市場與運輸成本限制。

因此,工廠規模愈大不代表所有肥料都適合集中在同一種位置、採用同等大型化程度。應依肥料的主要原料、加工方式及產品運送特性分析。

解題方法

先列出工廠選址的一般條件,再說明大型化的經濟理由,最後分別分析氨、尿素與磷肥加工廠。這種作答順序能同時回答題目中的三個要求:選址考量、規模增大的因素,以及各因素在不同肥料類型間是否同等重要。

一、肥料工廠選址應考慮的因素

  • 原料來源與價格:原料是否穩定、品質是否合適、運送距離與價格如何。不同肥料所需原料差異很大,例如氨廠重視天然氣等含氫原料,磷肥廠重視磷礦石及硫磺或硫酸。
  • 能源與公用設施:電力、蒸汽、燃料、冷卻水、製程用水及污水處理能力。能源供應不足或價格過高,會直接影響操作成本與產能。
  • 產品市場與需求:距離主要消費地遠近、需求量與季節性、產品能否外銷,以及市場對不同品級肥料的需求。
  • 運輸與物流:港口、鐵路、公路、管線及倉儲條件。原料與產品可能都需要大量運輸,應比較兩端物流的總成本,而不能只看單一原料或市場。
  • 土地與工程條件:土地取得成本、地質與地形、可擴建空間,以及廠區配置是否適合大型設備。
  • 環境與安全條件:排放、廢水、固體副產物處理及周邊安全。磷肥製程的副產物與廢棄物處理尤其需要納入設址評估。
  • 基礎建設與人力:道路、港口、供水供電、維修服務、技術人力、住宅與其他社會服務是否充足。

選址的基本判斷,是比較原料取得、能源、公用設施、產品運送、建廠與環境處理等成本的整體結果,而非僅以靠近原料或市場作為唯一準則。

二、工廠規模增大的主要因素

更重要的經濟因素是規模經濟。在一定範圍內,產能增加時,設備、廠房、控制系統、工程設計及部分公用設施的投資,通常不必按產量等比例增加,因此單位產品的固定資本成本可能下降;大型設備與整合生產也有機會降低單位操作成本。

大型化也有利於集中採購原料、提升設備利用率及整合上下游製程。但工廠不能只因單位成本可能下降就無限擴大:大型產能需要穩定且足量的原料、可靠的公用設施與足夠市場,還必須能以合理成本運送原料和產品。因此,規模經濟是擴大工廠的重要動力,物流與市場條件則決定大型化是否可行、以及合理的規模上限。

氨、尿素與磷肥加工廠比較

一、氨廠

氨的工業合成需要氫氣與氮氣;氫氣來源及其成本是設廠的重要考量。天然氣常同時提供製氫原料與能源,因此天然氣的價格、供應量及管線條件對氨廠尤其重要。若採用其他原料或能源方案,也須比較其供應與製程成本。

氨廠的合成與相關設備通常具有顯著的大型化誘因,且氨常作為後續尿素或其他含氮肥料的原料,與下游製程整合可提高整體生產效率。另一方面,氨需妥善儲存與運輸;

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第 五 題20 分

在石化工廠中,若設計一反應器進行下列反應:

C6H6+3H2→C6H12\mathrm{C_6H_6}+3\mathrm{H_2}\rightarrow\mathrm{C_6H_{12}}

氫氣過量,反應速率對 C6H6\mathrm{C_6H_6} 是一階反應。請問以成本考量,應用栓流反應器(plug flow reactor)還是連續攪拌反應器(CSTR)?請詳述其原因。(20 分)

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核心觀念

本題考查理想反應器的設計方程與反應器體積比較。反應為液相苯加氫,氫氣過量,故可將氫氣濃度視為近似定值,速率式簡化為對苯的一階反應:

−rA=kCA-r_A=kC_A

其中 AA 代表苯,kk 為表觀速率常數。比較反應器成本時,若兩者材質、操作壓力、溫度與附屬設備成本相近,通常以達到相同產量與轉化率所需的反應器體積作為主要比較基準。

解題方法

令進料苯莫耳流率為 FA0F_{A0},進料體積流率為 v0v_0,苯轉化率為 XX。假設液體體積流率近似不變,則反應器內苯濃度為:

CA=CA0(1−X)C_A=C_{A0}(1-X)

栓流反應器(PFR)的設計方程為:

VPFR=FA0∫0XdX−rAV_{\mathrm{PFR}}=F_{A0}\int_0^X\frac{dX}{-r_A}

代入 −rA=kCA0(1−X)-r_A=kC_{A0}(1-X):

VPFR=FA0kCA0∫0XdX1−X=v0kln⁡(11−X)V_{\mathrm{PFR}} =\frac{F_{A0}}{kC_{A0}}\int_0^X\frac{dX}{1-X} =\frac{v_0}{k}\ln\left(\frac{1}{1-X}\right)

連續攪拌反應器(CSTR)內完全混合,槽內濃度等於出口濃度;其設計方程為:

VCSTR=FA0X(−rA)出口V_{\mathrm{CSTR}}=\frac{F_{A0}X}{(-r_A)_{\mathrm{出口}}}

因此:

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