111 專技高考高等考試 化學工程技師 工業化學 考古題詳解
第 一 題20 分
請試述下列名詞之意涵:
(一) 曝光顯影(photolithography)
(二) 縮合聚合(condensation polymerization)
(三) 回火玻璃(tempered glass)
(四) 水煤氣轉化反應(water-gas shift reaction)
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核心觀念
本題為標準的化工名詞釋義題,主要考核《工業化學》中涵蓋半導體微電子化學、高分子化學、無機材料化學(玻璃與陶瓷)以及石化合成氣化工(C1 化學)四大核心範疇的基礎觀念與工藝原理:
- 微影製程化學:光阻材料感光前後的溶解度差異機制,以及圖案由光罩轉移至基材的製程步驟。
- 高分子聚合機理:多官能基單體逐步反應並脫除小分子的機制,及其動力學與分子量成長特徵(Carothers 原理)。
- 無機非金屬材料應力工程:玻璃經熱處理或離子交換形成的「表面壓應力/內部張應力」結構及其安全破碎機制。
- 合成氣(Syngas)水煤氣轉化平衡與催化:可逆放熱反應的熱力學平衡限制、雙階工業反應器操作(HTS/LTS)與觸媒系統。
解題方法
申論名詞釋義題不可僅寫出一兩句白話翻譯,必須採取「工業製程定義 化學/物理機制 核心工藝步驟或化學反應式 工業應用與特徵」之四層結構作答,才能在專技高考中取得滿分:
- (一) 曝光顯影:明確定義「微影技術(Photolithography)」,區分正光阻與負光阻的化學轉變,並條列完整製程工序。
- (二) 縮合聚合:寫出官能基反應特徵與副產物副產小分子,列出經典實例化學式(如尼龍或 PET),並點出與加成聚合之關鍵差異。
- (三) 回火玻璃:以材料力學中的「殘留應力分布(表面壓應力、內部張應力)」解說增強原理,說明物理熱淬火法與破碎安全特性。
- (四) 水煤氣轉化反應:寫出平衡反應式與熱化學數據(放熱反應),並說明工業上為克服「熱力學平衡 vs. 動力學速率」矛盾所採用的高溫轉化(HTS)與低溫轉化(LTS)串聯配置。
名詞意涵詳細解析
(一) 曝光顯影(photolithography)
- 定義與目的: 曝光顯影(微影技術)是半導體晶圓製造與微機電(MEMS)製程中,利用光化學反應將光罩(Photomask)上的微細幾何電路圖案精確轉移至基板表面光阻層(Photoresist, PR)的關鍵圖案化技術。
- 核心製程步驟:
- 塗布光阻(Spin Coating):將液態感光高分子均勻旋轉塗布於晶圓表面。
- 軟烤(Soft Bake):蒸發溶劑,提高光阻膜附著力。
- 曝光(Exposure):以紫外光(UV、DUV 或 EUV)透過光罩照射光阻,使受光區產生光化學反應。
- 顯影(Development):使用顯影液(如 TMAH 鹼液)溶解特定區域的光阻,顯現圖形:
- 正光阻(Positive Resist):受光區光阻分子鏈斷裂或官能基極性轉變(如鄰萘醌重氮化合物光解重排成茚羧酸),在顯影液中溶解度大增被洗去,留下未受光區圖案(圖案與光罩相同)。
- 負光阻(Negative Resist):受光區光阻分子發生光交聯(Cross-linking)或光聚合,不溶於顯影液而保留,未受光區被溶解除去(圖案與光罩相反)。
- 硬烤(Hard Bake):提升殘留光阻耐蝕刻性,作為後續蝕刻(Etching)或離子植入(Ion Implantation)之遮罩。
(二) 縮合聚合(condensation polymerization)
- 定義與反應機制: 縮合聚合係指含有兩個或兩個以上活性官能基(如 、、、 等)的單體分子,藉由官能基之間的重複縮合反應逐步鍵結成聚合物,並在此過程中伴隨脫除小分子副產物(如 、、、 等)的聚合反應。
- 反應特徵:
- 屬於逐步生長聚合(Step-growth Polymerization),任何兩個單體、低聚物(Oligomer)或鏈長不同的分子均可相互反應。
- 依據 Carothers 方程式,數目平均聚合度 (其中 為反應轉化率),高分子量必須在反應後期(轉化率極高,通常 )且化學計量比嚴格對稱時方能形成。
- 必須透過減壓或除水手段將小分子副產物自反應系統移出,促使平衡向右推進。
- 代表性工業範例:
- 聚醯胺(Nylon 6,6)合成:
- 聚酯(PET)合成:對苯二甲酸與乙二醇脫水縮合。
(三) 回火玻璃(tempered glass)
- 定義與增強機制: 回火玻璃又稱強化玻璃,係普通退火平板玻璃(Annealed Glass)經過受控的熱處理(物理回火)或化學離子交換處理(化學回火),使其在玻璃截面形成特殊殘留應力分布的高強度安全玻璃。
- 物理熱回火原理:
第 二 題20 分
光化學煙霧(photochemical smog)是臺灣地區空氣污染的元凶之一。
(一) 何謂光化學煙霧?如何形成?(10 分)
(二) 對人體的影響為何?(5 分)
(三) 如何解決的方法或策略?(5 分)
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核心觀念
本題評量環境化學工藝與大氣污染防制之核心觀念,重點包含:
- 大氣光化學反應機制:一次污染物(氮氧化物 與揮發性有機物 )在紫外光()驅動下,經自由基鏈反應生成二次污染物(臭氧 、過氧硝酸乙醯酯 等光化學氧化劑)。
- 光化學平衡破壞(Leighton 循環):純 系統中 會被 滴定消耗;當 介入生成過氧自由基(、)後,將 氧化為 而不消耗 ,導致 大量累積。
- 毒理與人體危害途徑:強氧化性自由基與氧化劑對呼吸系統黏膜及眼部結膜之氧化壓力、細胞損傷與刺激性。
- 大氣污染防制工程與法規策略:固定源與移動源前驅物(、)之源頭減量技術、管末處理工程及空氣品質管制策略(以命題當年民國 111 年《空氣污染防制法》管制架構為準)。
解題方法
本題屬申論題型,答題架構應緊扣「反應原理 生物效應 工程與管理防制」三階段層次:
- 第一小題(10 分):先給予精準嚴謹的學術定義,隨後列舉促成條件(前驅物、氣象條件),最後以標準自由基鏈反應步驟(引發、傳播、終止)列出關鍵化學反應方程式,展現化學工程專業背景之深度。
- 第二小題(5 分):分門別類針對「呼吸系統」、「眼部與黏膜」、「心血管與全身性效應」進行病理機轉說明,並明確指認各污染物( 與 )的專屬特徵毒性。
- 第三小題(5 分):採用化工環境工程之經典分析架構「源頭減量 過程控制 管末處理 法規行政管理」,分別針對兩大前驅物( 與 )提出具體可行的工程技術與防制策略。
選項分析
本題為申論問答題,無選擇題選項。計分重點在於化學反應方程式之推導完整度、形成機理之邏輯連貫性,以及工程防制策略之具體性與專業術語應用。
解題技巧
- 化學方程式不可或缺:若僅以文字陳述「陽光照射汽車廢氣」,難獲高分。務必寫出 光解、氧原子與氧氣結合、Leighton 循環,以及自由基鏈反應式。
- 區分一次與二次污染物:論述時明確點出 、、 為一次污染物;、、醛類、酸霧為二次污染物。
- 掌握氣象特徵:光化學煙霧好發於「夏季正午前後、高溫、強日照、低風速(靜風)、逆溫層」之大氣環境。
- 防制策略需兼顧雙前驅物:解決方案不可單寫削減 或單寫 ,應依據非甲烷碳氫化合物與氮氧化物比值()及 EKMA 經驗曲線之概念,並行提出移動源與固定源防制技術。
【答案】
(一) 何謂光化學煙霧?如何形成?(10 分)
1. 定義 光化學煙霧(Photochemical Smog)是指大氣中的一次污染物(主要為氮氧化物 與揮發性有機化合物 ),在強烈太陽光(特別是波長 之紫外線)照射下,經一系列複雜的光化學自由基連鎖反應,生成以臭氧()、過氧硝酸乙醯酯()、醛類、硝酸霧滴等為主要成分的二次氧化性混合煙霧。外觀常呈現淺藍色至棕褐色霧霾,具強氧化性與強烈刺激性。
2. 形成條件
- 化學前驅物:高濃度的一氧化氮()、二氧化氮()及揮發性有機化合物()。
- 光照與溫度:強烈日光照射(提供反應所需之光子能量)與較高之大氣溫度。
- 氣象與地形限制:逆溫層存在、低風速(靜風)或盆地地形,導致污染物於近地面聚集擴散不易。
3. 形成機制與反應方程式 光化學煙霧的形成主要由四個階段的化學反應推動:
-
第一階段:光解與臭氧生成循環(Leighton 循環) 燃燒排放的 吸收紫外光分解出具高反應活性之基態氧原子 ,進而生成臭氧: 正常大氣中,生成之 會與 迅速反應而被消除: 在此純無機循環中, 處於動態平衡,難以大量累積。
-
第二階段:氫氧自由基()引發與 氧化 大氣中微量水氣與激發態氧原子反應生成氫氧自由基(), 攻擊碳氫化合物()形成烷基自由基(),再迅速與氧分子結合成過氧烷基自由基():
第 三 題20 分
煤炭的利用,煉焦為重要的化學工業,焦炭是高爐煉鐵的原物料之一。
(一) 說明煉焦的概略程序。(10 分)
(二) 除了焦炭主要產物,還有哪些重要的副產品?(5 分)
(三) 指出可能的污染物和處理的方法。(5 分)
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核心觀念
本題測驗「煤炭熱裂解(乾餾)與碳化程序」在工業化學與冶金工程中的核心製程架構,涵蓋以下重點觀念:
- 煤炭乾餾(Coal Carbonization)原理:煙煤在隔絕空氣條件下加熱至高溫(通常為 ),經歷乾燥脫水、軟化熔融、熱解產氣、再固化縮合形成具備高強度、多孔性之冶金焦炭(Coke)。
- 副產物回收系統(By-product Recovery System):由爐頂導出之粗煤氣(Raw Coke Oven Gas),透過冷凝、吸收、蒸餾等化工單元分離揮發份,回收燃料與化學品。
- 煉焦環保工程(Coking Environmental Engineering):高溫乾餾過程產生的多環芳香烴(PAHs)、粉塵、硫化物,以及含酚、氰、氨之高毒性煉焦廢水(酚氰廢水)之處理程序。
解題方法
- 第 (一) 子題(程序架構,10分):依化工廠典型「單元操作與程序」線性流程切入,分為「原料準備與調配 裝爐 高溫乾餾結焦 推焦與熄焦(濕熄/乾熄) 篩分整形」五大階段,重點說明溫度區間與物理/化學變化。
- 第 (二) 子題(副產物盤點,5分):以氣液相冷凝分離程序分類,明確指出焦爐氣(COG)、煤焦油(Coal Tar)、粗苯(BTX)、氨及硫化產物之主成分與用途。
- 第 (三) 子題(環境污染與防制,5分):由「氣體污染物(含粉塵與逸散源)」與「液體污染物(煉焦廢水)」兩大主軸著手,分別對應具體的物理、化學、生物處理單元技術。
解題技巧
- 階段化條列:第 (一) 小題切忌寫成流水帳短文,應按工序流程化列點;提及熄焦時,務必點出現代煉焦之關鍵技術「乾法熄焦(CDQ)」,展現熱能回收與低污染的專業深度。
- 化學名詞準確性:第 (二) 小題副產物應提及具體化學成分,如焦爐氣富含 與 、粗苯為芳香烴(BTX)、硫化物回收為硫磺或硫酸銨。
- 廢水處理層次感:第 (三) 小題煉焦廢水為化工技師歷年經典考點,回答不可僅寫「活性污泥法」,應寫出「預處理(隔油、脫酚、蒸氨) 生物處理(A/O 或 A2/O) 高級氧化/吸附深度處理」的完整工藝鏈。
【答案】
(一) 說明煉焦的概略程序
煉焦為煙煤在隔絕空氣(無氧)條件下經高溫加熱分解,使非碳成分揮發逸散,留下高固定碳含量、高抗壓強度與多孔性固體焦炭之製程。概略工藝流程如下:
- 原料煤調配與前處理(Coal Blending & Preparation): 將不同煤種(強結焦性煤、中結焦性煤、弱結焦性煤)依比例摻配,使混合煤之揮發份、膨脹係數、黏結性達到最佳配比;隨後進入粉碎機破碎至指定粒徑(通常 佔 以上),並調控適當含水量。
- 裝爐(Charging): 利用裝煤車將調配好的配合煤,由煉焦爐(Coke Oven)頂部裝煤孔均勻投入碳化室(Coking Chamber),隨後密閉爐孔與爐門,隔絕外界空氣。
- 高溫乾餾/碳化(High-Temperature Carbonization): 燃燒室經由爐壁間接加熱碳化室,煤料經歷升溫反應:
- 常溫 :水分蒸發、脫氣。
- :熱裂解劇烈進行,煤炭軟化、熔融形成塑性膠質體,開始大量析出熱解氣體與焦油蒸氣。
- :膠質體固化再縮聚,形成半焦(Semi-coke)。
- :半焦脫氫收縮,結實固化形成耐磨、多孔的緻密高爐焦炭。整個乾餾週期通常為 16 至 24 小時。
- 推焦與熄焦(Pushing & Quenching): 碳化完成後,打開兩側爐門,以推焦機將約 的赤熱焦炭推出,落入熄焦車。冷卻方式分為兩類:
- 濕法熄焦(Wet Quenching):以大量水噴淋冷卻,操作簡便,但顯熱完全散失且水蒸氣易帶出粉塵。
第 四 題20 分
聚合物(polymer)的結晶度是重要的特性之一。
(一) 結晶度的大小,對聚合物的哪些性質有什麼影響?(10 分)
(二) 分別說明在纖維分子、塑膠、橡膠,結晶度的特性。(10 分)
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核心觀念
本題考查高分子化學與物理中「聚合物凝聚態結構(Morphology)」與「結構-物性關係(Structure-Property Relationships)」之核心理論:
- 結晶度(Degree of Crystallinity, ):聚合物中緊密、規整排列之晶區所佔的質量或體積分率。多數高分子為半結晶態(Semi-crystalline),兼具晶區(Crystalline region)與非晶區(Amorphous region)。
- 微觀結構決定巨觀性質:晶區內分子鏈堆積緻密且分子間作用力強,非晶區分子鏈纏結且自由體積較大;結晶度之消長直接決定材料之物理、力學、熱學、光學及阻隔性能。
- 三大合成材料(纖維、塑膠、橡膠)之分類本質:取決於分子鏈的規整度(Symmetry/Tacticity)、柔曲性(Chain flexibility)、分子間作用力大小,以及加工時的配向與結晶行為。
解題方法
- 第 (一) 小題解題架構(系統維度展開法): 切入點應涵蓋工程材料最重要的四個物性構面,切忌雜亂條列:
- 力學性質(強度、模數、韌性/伸長率)
- 熱學性質(熔點 、熱變形溫度 HDT)
- 物理與光學性質(密度、透明度)
- 化學與阻隔性質(耐溶劑性、透氣透水性) 針對每一構面,說明結晶度增加時性質上升或下降之趨勢,並給出分子層次的因果機制。
- 第 (二) 小題解題架構(橫向對比分析法): 依序剖析「纖維」、「塑膠」、「橡膠」在正常使用狀態下的結晶度特徵,並連結至其「分子結構特點」與「終端使用需求」:
- 纖維:高結晶度(經拉伸配向與強分子間作用力),滿足高抗張、低伸長要求。
- 塑膠:結晶度跨度廣(半結晶至完全非晶),依加工性、剛性與透明度等功能定位區分。
- 橡膠:常態極低結晶或非晶(鏈段極度柔順),但在拉伸時具備關鍵的「應變誘導結晶(Strain-induced crystallization)」自補強機制。
選項分析
本題為專業技術人員高等考試之申論題,非選擇題型。針對歷屆考生常混淆之命題判斷點進行觀念正誤辨析:
- 「結晶度愈高,透明度愈好」為嚴重錯誤:晶區球晶(Spherulite)尺寸通常大於可見光波長,且晶區與非晶區折射率不同,會引起光強烈散射而呈現乳白半透明;完全無結晶的非晶高分子(如 PMMA、PS)光學穿透率最高。
- 「橡膠完全無法結晶」為不完整觀念:橡膠在室溫未受力時處於高彈態(非晶態),但在高倍率外力拉伸時會產生「應變誘導結晶」,此為天然橡膠具備優異抗撕裂強度的主因。
- 「熔點 隨結晶度增加而大幅改變」觀念須釐清: 是晶相熔解的熱力學特徵溫度,主要受晶片厚度與化學結構決定;結晶度增加主要使「熔融熱焓()增加」與「熱變形溫度(HDT)提高」,對熔點本身數值影響有限。
解題技巧
- 口訣記憶(高結晶性質趨勢):
- 「四高一低」:高模數/強度、高密度、高耐化/阻隔性、高耐熱性;「低」透明度與韌性(伸長率)。
- 高分關鍵詞標註:
- 閱卷委員評分重點包含:球晶光散射、自由體積、屈曲路徑(Tortuous path)、拉伸配向(Drawing/Orientation)、應變誘導結晶(Strain-induced crystallization)。在答案中準確置入專有名詞,可大幅提升評分層級。
【答案】
(一) 結晶度大小對聚合物性質之影響
聚合物之結晶度()代表鏈段密集緊鄰、高度週期性排列的區域比例。當結晶度增大時,對各項性質之影響如下:
- 力學性質(Mechanical Properties):
- 剛性與模數(Modulus)上升:晶區內分子鏈堆積緻密且凡得瓦爾力或氫鍵作用強烈,抵抗形變能力提高,楊氏模數、降伏強度(Yield strength)與表面硬度顯著上升。
第 五 題20 分
電子產品為臺灣重要的產業,其中的矽晶圓(silicon wafer)是半導體的起始材料。
(一) 什麼是矽晶圓?有什麼主要的用途?(5 分)
(二) 試述製造矽晶圓程序方法。(15 分)
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核心觀念
本題考查半導體化學與電子材料工程中「高純度單晶矽晶圓(Silicon Wafer)」的物理化學本質、產業用途及完整製造流程。核心重點涵蓋:
- 矽晶圓之定義與純度等級:自二氧化矽()提煉至電子級矽(Electronic Grade Silicon, EGS,純度達 即 )之薄圓形單晶基板。
- 四大製造階段及單元操作:
- 冶金級矽(MGS)製備:電弧爐碳熱還原反應。
- 電子級多晶矽(EGS)純化:西門子法(Siemens Process,含氯化蒸餾與化學氣相沉積 CVD 還原)。
- 單晶生長:柴可拉斯基法(Czochralski Method, CZ 柴氏提拉法)熔融晶體生長原理與摻雜控制。
- 晶圓加工與表面處理:切片、倒角、研磨、化學蝕刻、化學機械研磨(CMP)與 RCA 清洗。
解題方法
- 第 (一) 小題(5 分):
- 採「材料特性定義」切入:明確定義其為超高純度、晶向完整、厚度均勻之單晶矽薄片。
- 分層列舉「主要用途」:以半導體積體電路(IC)製造之底層基板為核心,延伸至邏輯晶片、記憶體、微機電(MEMS)及功率元件。
- 第 (二) 小題(15 分):
- 採化學工程「原料 純化 結晶相變 機械/表面精加工」的邏輯串連四大程序。
- 寫出關鍵化學反應方程式(如石英砂還原、三氯矽烷合成與高溫氫還原),展現化學工程技師應具備的反應工程與分離程序專業能力。
選項分析
本題為申論題型,無選項。配分配置與作答策略如下:
- 第 (一) 小題(5 分):定義占 2 分,用途占 3 分。定義須命中「高純度」、「單晶」、「薄片」三大關鍵字;用途須具體提及電子產業之應用,避免僅泛稱「做電子零件」。
- 第 (二) 小題(15 分):依製程四大階段平均分配篇幅,重點在多晶矽純化化學式與單晶長晶(CZ 法)之操作細節,不可直接跳過前段化學提純只寫晶圓切磨拋。
解題技巧
- 口訣記憶四大步驟:「原(原料還原) 純(化學純化) 長(長晶拉棒) 加(加工拋光)」。
- 常考化學式必背:
- 冶金還原:
- 氫氯化反應:
- 西門子沉積:
- 避免常見盲點:
- 勿將「多晶矽」直接寫為矽晶圓;半導體晶圓必須是嚴格無晶界缺陷的「單晶矽」。
- 加工步驟中的化學蝕刻與化學機械研磨(CMP)為化工核心技術,不可遺漏。
【答案】
(一) 矽晶圓之定義與主要用途
-
定義 矽晶圓(Silicon Wafer)是由高純度單晶矽(Single-Crystal Silicon)經晶體生長、切片及精密表面加工後製成的極薄圓形薄片。其材料純度要求達到電子級(Electronic Grade Silicon, EGS,純度達 以上),具備極高度的晶格完整性、特定晶面走向(如 或 )、原子級表面平整度及精確的電阻率。
-
主要用途
- 半導體積體電路(IC)的載體基板:做為微處理器(CPU/GPU)、記憶體(DRAM/NAND Flash)、射頻晶片、電源管理晶片(PMIC)等各類積體電路元件的底層物理支撐與半導體活性基底。
- 分立元件與功率半導體:用於製造二極體、電晶體(MOSFET)、絕緣閘雙極電晶體(IGBT)等電力電子元件。
- 微機電系統(MEMS)與感測器:做為微型壓力感測器、加速度計、陀螺儀及光電感測元件(CIS)之微加工微結構材料。
(二) 製造矽晶圓之程序方法
矽晶圓的製造程序涵蓋「冶金提煉、化學純化、單晶生長、機械加工與表面化學修飾」四大主要階段:
石英砂 (SiO2)
│ (碳熱還原)
▼
冶金級矽 (MGS, ~98%)
│ (西門子法純化:HCl 鹵化 ➔ 分餾 ➔ CVD 沉積)
▼
電子級多晶矽 (EGS, >99.9999999%)
│ (柴氏提拉法 CZ 法:高溫熔融 ➔ 晶種提拉 ➔ 摻雜)
▼
單晶矽錠 (Silicon Ingot)
│ (滾磨 ➔ 切片 ➔ 倒角 ➔ 研磨 ➔ 蝕刻 ➔ CMP 拋光 ➔ 洗淨)
▼
高平整度矽晶圓 (Silicon Wafer)