114 專技高考高等考試 藥師(一) 藥學(二)(包括藥物分析與生藥學(含中藥學))（第一次） 考古題詳解

核心觀念

本題考查氧化還原反應中「氧化劑」與「還原劑」的判定。可比較反應物與生成物中各元素的氧化數：

• 氧化數上升，代表該物質被氧化，並擔任還原劑。
• 氧化數下降，代表該物質被還原，並擔任氧化劑。

解題方法

反應式為：

在 $I_2$ 中，碘的氧化數為 $0$；在 $HI$ 中，氫為 $+1$，所以碘為 $-1$。碘的氧化數由 $0$ 降至 $-1$，表示 $I_2$ 被還原。

在 $SO_2$ 中，硫的氧化數為 $+4$；在 $SO_3$ 中，硫的氧化數為 $+6$。硫的氧化數由 $+4$ 升至 $+6$，表示 $SO_2$ 被氧化。

核心觀念

本題考的是強酸的當量濃度、稀釋關係與 pH 定義。HCl 是一元強酸，在水中完全解離，因此稀釋後的氫離子濃度約等於 HCl 濃度。pH 定義為：

解題方法

HCl 每莫耳可提供 $1$ 莫耳氫離子，所以其當量濃度與莫耳濃度相同。將 $0.1\ \mathrm{N}$ HCl 稀釋 $100$ 倍後：

代入 pH 定義：

選項分析

核心觀念

本題考弱酸以非水滴定法分析時，指示劑的選用。弱酸在水中的酸性不易以強鹼滴定清楚；在冰醋酸等非水溶媒中，弱酸的酸性表現增強，常以高氯酸作滴定劑。指示劑須能在滴定終點附近，對介質酸鹼性變化產生清楚的顏色轉變。

弱酸非水滴定常用的指示劑包括偶氮紫、對羥偶氮苯及結晶紫；瑞香酚藍則不適用於這類滴定的終點判定。

解題方法

先依題幹判定滴定類型：弱酸樣品的非水滴定，通常是在冰醋酸介質中以高氯酸滴定。接著辨認各選項是否屬於這種滴定常用的指示劑；題目問「不適用」，因此要找出不在弱酸非水滴定常用指示劑之列者。

選項分析

核心觀念

本題考查非水酸鹼滴定中，甲醇鈉標準溶液的配製、保存及標定。甲醇鈉是鹼性滴定液，會與空氣中的二氧化碳及水分反應，因此應避免受潮及接觸二氧化碳。標定時要選用適合非水滴定的酸性一級標準品，並搭配適用的指示劑。

解題方法

逐一核對配製溶劑、保存注意事項、標準品及指示劑。甲醇鈉可由金屬鈉與甲醇反應製備，再以芳香族溶劑稀釋；標定常用苯甲酸作一級標準品，以瑞香酚藍指示終點。鄰苯二甲酸氫鉀常用於標定氫氧化鈉等水溶液鹼滴定液，不是此處甲醇鈉標準液所用的一級標準品。

選項分析

核心觀念

重量分析法是將待測物轉換成可精確秤量的形式，再由其質量計算待測物含量的定量方法。常見方式包括沉澱重量法、揮發重量法，以及電解重量法；因此並非只有沉澱法，也不侷限於化學反應途徑。

沉澱重量法通常先使待測物形成難溶沉澱，再經過濾、洗滌、乾燥或灼燒，轉換為組成穩定、化學式明確的秤量形式。計算時依秤得的質量與化學計量關係換算待測物含量。

解題方法

先辨認選項是否符合重量分析的基本原則：方法種類不只一種；秤量的通常是經處理後穩定且組成已知的形式；沉澱劑則須能選擇性、定量地使待測物沉澱。溶解度積 $K_{sp}$ 可用來評估沉澱的溶解情形與沉澱條件，因此是選擇沉澱劑的重要依據。

選項分析

• (A) 沉澱法是唯一的方法：錯誤。 重量分析法還包括揮發重量法與電解重量法。例如，揮發重量法可藉由測量加熱前後的質量變化，或收集並秤量揮發產物來定量。

核心觀念

Volhard 滴定法是銀量法的一種，常用來測定氯離子等鹵離子，採用返滴定：先加入定量過量的硝酸銀，使樣品中的氯離子形成氯化銀沉澱；再以硫氰酸鹽標準液滴定剩餘的銀離子，並以鐵(III)離子作指示劑。

主要反應如下：

當剩餘的銀離子反應完畢，稍過量的硫氰酸根會與鐵(III)形成紅色錯合物，作為終點指示。由加入的銀離子總量扣除與硫氰酸根反應的銀離子量，即可求出樣品中氯離子的量。

解題方法

核心觀念

本題考疫苗鋁佐劑的比色定量法：鋁離子與顯色劑形成有色錯合物，再以分光光度法測量吸光度。題幹給定的 $510\ \mathrm{nm}$ 是辨認顯色試劑的關鍵；鋁與司迪巴佐（stilbazo）反應後形成有色錯合物，可在此波長測定。

解題方法

先將疫苗中的鋁佐劑轉成可測定的鋁，再加入顯色劑形成有色產物，測其吸光度。依比耳–朗伯定律，在適當條件下，吸光度與鋁濃度成正比：

$A=\varepsilon bc$

因此可透過標準鋁溶液建立檢量線，再由樣品吸光度換算鋁含量。題目已提供波長 $510\ \mathrm{nm}$，配合疫苗鋁含量比色法，對應的試劑是司迪巴佐。

選項分析

核心觀念

乾燥減重法是將檢品依規定條件乾燥，測量乾燥前後的重量差，以評估檢品在該條件下的減重。測得的減重可能來自水分，也可能來自其他可揮發成分，因此不等同於專一測定水分的方法。

「乾燥至恆重」的判定看連續兩次乾燥、稱重後的重量差是否落在藥典規定限度內；後續每次乾燥均須依規定時間進行。判讀時要分清藥典所定的恆重門檻，不能與其他通則或測定法的限度混用。

解題方法

逐項對照中華藥典乾燥減重法的操作與凡例規定。先檢查 (A) 的恆重數值是否符合藥典定義，再確認乾燥減重法測量的範圍，以及乾燥器與溫度條件。題目問「何者錯誤」，因此找出與藥典規定不一致的選項即可。

選項分析

• **(A) 錯誤。**選項寫成重量差以「檢品每 g 不得超過 $0.25\ \mathrm{mg}$」判定恆重，數值不符中華藥典規定。

核心觀念

碘價是測定油脂與鹵素反應後，依剩餘鹵素量計算油脂不飽和程度的指標。檢品測定時，碘氯試液（Wijs 試液）中的氯化碘會與油脂的碳碳雙鍵反應；以硫代硫酸鈉滴定剩餘的鹵素。空白試驗不加檢品，但其他操作條件相同，用來測定未與檢品反應時的鹵素量。

解題方法

判斷各選項是否符合空白試驗的用途：空白與檢品測定的差異只有「是否加入檢品」，因此空白可提供試藥本身的基準量，供計算檢品消耗的鹵素量；它不負責測定氯化碘試液的當量濃度。

選項分析

核心觀念

酸不溶性灰分是檢查生藥或中藥中不溶於稀鹽酸的無機物，主要來自附著的砂土、矽酸鹽等雜質，主要成分可概括為氧化矽。測定時先測得總灰分，再以稀鹽酸處理灰分，將不溶殘渣過濾、洗滌、乾燥並灼燒至恆重後稱量。灼燒使用暗紅熱，溫度約為 $550\sim700^\circ\mathrm{C}$。

解題方法

逐項核對測定流程、灰分組成、檢測對象與灼燒條件。題目問「錯誤」，關鍵在辨認濃縮中藥是否需要測定酸不溶性灰分：中藥濃縮製劑也有相關品質檢驗規範，因此「需做此項測定」正確；錯誤敘述是說「無需做此項測定」的選項。

選項分析

核心觀念

本題考的是環烷化合物中，透過鍵結傳遞的自旋—自旋偶合常數 $J$，與相鄰氫原子間二面角的關係。環狀結構會限制鍵結的空間排列，因此二面角常可用來判斷偶合常數的大小。

對相隔三個鍵的氫（$^3J_{HH}$），常以 Karplus 公式描述其與二面角 $\phi$ 的關係：

其中 $A$、$B$、$C$ 會受分子結構與取代基等因素影響。偶合常數以 Hz 表示，是頻率差，不隨 NMR 儀器的磁場強度改變。

解題方法

先判斷題目所述二面角與偶合常數的關係，再檢查其他選項是否符合偶合常數的性質。對典型的相隔三個鍵氫—氫偶合，約 $90^\circ$ 時偶合常數較小；接近 $0^\circ$ 或 $180^\circ$ 時通常較大。因此，「二面角為 $180^\circ$ 時偶合常數為極小值」與 Karplus 關係不符。

選項分析

核心觀念

擴散性光譜（diffusion-ordered spectroscopy, DOSY）是核磁共振（NMR）方法，利用脈衝梯度造成的訊號衰減，估算各訊號的自我擴散係數 $D$。在 DOSY 圖中，化學位移與擴散係數分別作為兩個維度；分子大小、形狀及溶液環境不同，擴散速度也會不同，因此可依 $D$ 區分混合物中的成分。

對單一且解析良好的訊號，梯度強度增加時，訊號強度通常符合單指數衰減關係：

其中 $I_0$ 為未施加梯度時的訊號強度，$b$ 為與梯度強度及脈衝時間有關的實驗參數，$D$ 為擴散係數。若不同成分的訊號重疊，觀察到的衰減會混合多種擴散行為，直接估算單一成分的 $D$ 就會變得困難。

解題方法

逐項判斷 DOSY 的實際用途與限制。DOSY 可用於植物藥品質分析及天然物粗萃取物的去重複研究；但「組成物超過五種便無法解析」把方法限制寫成固定數量上限，並非 DOSY 的通則。限制主要與訊號重疊、訊噪比及成分間擴散係數差異有關。

選項分析

核心觀念

串聯式質譜儀（tandem mass spectrometry，MS/MS）是把兩個以上的質量分析階段串接起來，分析流程通常包括：

1. 選擇母離子：由第一階段質量分析器選出特定質荷比（$m/z$）的離子。
2. 碰撞誘發解離：使選出的母離子與惰性氣體碰撞，產生碎片離子。
3. 分析碎片離子：由後續質量分析器測定碎片離子的 $m/z$，得到產物離子光譜。

因此，MS/MS 可針對特定離子進行碎裂，取得更多結構資訊；其重點是串接質量分析器與碰撞室，並非把兩種不同的游離法質譜儀直接相連。

解題方法

判斷各選項是否符合 MS/MS 的基本原理，特別留意「質量分析器」與「游離法」的區別：ESI（電噴灑游離）和 EI（電子游離）是游離方式，不是質量分析器。再判斷其餘敘述是否符合串聯分析、選擇離子碎裂與結構解析的用途。

選項分析

核心觀念

比旋光度是物質旋光能力的標準化表示，會依測定溫度、光線波長、溶液濃度及光徑長而定。溶液的比旋光度計算式為

其中 $\alpha$ 為實測旋光度，$l$ 為貯液管長度，單位為 $\mathrm{dm}$；$c$ 為溶液濃度，單位為 $\mathrm{g/mL}$。本題直接給定溫度 $20^\circ\mathrm{C}$，未指定波長符號時，依題目資料代入即可。

解題方法

藥物質量為 $1.25\ \mathrm{g}$，配製成 $100\ \mathrm{mL}$ 溶液，因此濃度為

核心觀念

折光率（refractive index）描述光在物質中的傳播速度相對於真空中的速度，定義為

其中 $c$ 為光在真空中的速度，$v$ 為光在該物質中的速度。藥典所稱折光率，是在規定光源與溫度下測得的物質相對於空氣的折光率。

《中華藥典》規定以鈉光譜 D 線（約 589 nm）作為標準光源；阿貝折光計可使用白光，因儀器讀值刻度已校正為相當於鈉光 D 線。除另有規定外，測定溫度為 $20^\circ\mathrm{C}$。校正可使用儀器所附標準品，蒸餾水則常用於查驗溫度調節與儀器潔淨度。

解題方法

逐項比對題幹中的光源、校正方式、折光率定義與標準溫度：

• 白光並非所有測定一律使用。
• 蒸餾水是常用查驗材料，但不是唯一校正方式。
• 折光率公式中的參照速度是光在真空中的速度；藥典測量值則是相對於空氣。
• 標準測定溫度是 $20^\circ\mathrm{C}$，不是 $30^\circ\mathrm{C}$。

選項分析

核心觀念

紅外光光譜法（IR）與拉曼光譜法（Raman）都是振動光譜分析，可用來辨識分子振動與官能基。兩者的選擇定則不同：

• IR 吸收須使振動過程中的偶極矩發生變化，因此常對極性、不對稱的鍵振動較敏感。
• Raman 散射須使振動過程中的極化率發生變化，因此常對非極性、對稱的鍵振動較敏感。

解題方法

逐一檢查各敘述是否符合兩種方法的物理原理，並特別辨別「光譜軸的單位」：IR 常以波數 $\mathrm{cm}^{-1}$ 表示；Raman 位移也通常以波數 $\mathrm{cm}^{-1}$ 表示，而非以 $\mathrm{nm}$ 表示。

選項分析

• (A) 正確。 IR 是分子吸收特定頻率紅外光所形成的吸收光譜。Raman 則是入射光與分子作用後產生非彈性散射，偵測散射光的頻率變化。題目以「放射光光譜」概括 Raman 散射光，與 IR 吸收作比較時，此敘述符合一般考題的分類。
• **(B) 正確。

核心觀念

焰火原子發射光譜法（火焰光度法）利用火焰使檢品中的金屬原子受激，並測量其回到較低能階時放出的特徵光。一定範圍內，發射光強度與待測元素濃度成正比。

測定結果可能受基質干擾，主要包括：

• 游離干擾：火焰中待測原子游離成離子，基態原子數減少，發射訊號下降。加入容易游離的元素作為游離抑制劑，可提高電子濃度、抑制待測元素游離。
• 化學干擾：待測元素與共存物形成較難解離的化合物，降低可發光的原子數。
• 物理干擾：溶液黏度、表面張力或溶劑性質影響霧化與進樣量，改變訊號強度。
• 火焰背景或溶劑效應：溶劑燃燒、火焰條件改變等，可能使測得訊號偏高或偏低。

解題方法

逐項判斷添加物或共存物會如何影響火焰中的待測原子數、霧化效率與發射訊號。題目詢問「何者錯誤」，因此辨認出與典型干擾方向不符的敘述即可。

選項分析

核心觀念

UV-Vis 分光光度計依波長範圍選擇光源。常見配置是以氘燈提供紫外光、以鎢鹵素燈（tungsten-halogen lamp；常見為石英鹵素燈 quartz-halogen lamp）提供可見光。部分儀器也使用氙燈作為光源，但不是紫外光區的唯一或典型燈源。

儀器的光路通常讓光穿過樣品後進入偵測器，偵測器量測透射光強度；光源和偵測器不以互成 $90^\circ$ 為一般配置。波長準確度則是儀器刻度與已知波長標準值的符合程度，須依校正標準及儀器規格判定，不能將「與標準品的 $\lambda_{\max}$ 相差超過 $5\ \mathrm{nm}$」視為普遍適用的校正門檻。

解題方法

先辨認各選項描述的儀器部件或量測概念，再核對常見光源與光路配置。紫外光區通常使用氘燈，可見光區通常使用鎢鹵素燈；比對光路則看透射光是否沿樣品後方到達偵測器。據此可判斷，使用 quartz halogen 作為可見光光源的敘述正確。

選項分析

核心觀念

本題考感應耦合電漿放射光譜法（ICP-OES）的電漿產生方式與光譜分光。氬氣在高頻電場作用下形成高溫電漿，樣品中的元素原子或離子受激發後，會放出各自特徵波長的光，再由光學系統分光與偵測。

解題方法

逐項辨認 ICP-OES 的基本配置：工作氣體是氬氣；感應線圈提供高頻電磁能量以維持電漿；激發所用頻率位於無線電頻率範圍。放射光譜須依波長分辨後偵測，但不代表一定要使用「高效率單色光器」這種特定規格；分光可使用單色器或多色器等光學系統。

選項分析

核心觀念

$^{13}\mathrm{C}$ NMR 的化學位移反映碳原子周圍的電子環境。電子密度降低、屏蔽效應減弱時，訊號會往低場移動，化學位移 $\delta$ 值較大。含氧官能基的羰基碳通常落在很低場，因此判斷最大 $\delta$ 時，先找出是否有羰基碳。

解題方法

比較各選項中最去屏蔽的碳原子：

• 飽和烷類碳通常約在 $\delta$ 0–50 ppm。
• 芳香環碳通常約在 $\delta$ 120–150 ppm。
• 羧酸的羰基碳通常約在 $\delta$ 160–180 ppm。

苯甲酸具有羧酸羰基碳，其化學位移高於其餘選項的芳香環碳或飽和碳，因此全分子中最大的化學位移來自苯甲酸的羰基碳。

選項分析

核心觀念

本題考查不同質譜分析器的質量解析能力。結構鑑定時，尤其要判定藥物不純物的元素組成，需測得離子的準確質量數，再據此推算可能的分子式。準確質量數與只取整數的名目質量不同；能否分辨質量數非常接近的離子，則與儀器的質量解析度有關。

四極柱質譜儀通常屬於單位質量解析度的質譜儀，適合定量分析與一般質量掃描，但通常不易提供高解析度的準確質量數。飛行時間、傅立葉轉換及磁場式質譜儀則可用於高解析度質量測定。

解題方法

先抓題幹關鍵：「不易得到準確質量數」。這是在問哪一類分析器的質量解析度通常較低。逐一比較各儀器取得高解析質量資料的能力，即可找出不適合用於不純物結構鑑定的選項。

選項分析

• (A) 四極柱質譜儀（quadrupole MS）—正確答案。 四極柱以射頻與直流電場篩選具有特定質荷比（$m/z$）的離子，常見儀器主要提供單位質量解析度，通常難以分辨質量數非常接近的離子，也不易取得高準確度質量值。因此，若要藉準確質量推定藥物不純物的分子式與結構，四極柱質譜儀較不適合。

核心觀念

藍伯特－比爾定律描述溶液吸光度與光程、溶液濃度之間的關係：

其中 $I_0$ 是入射光強度，$I_t$ 是透射光強度；$A$ 是吸光度，$\varepsilon$ 是莫耳吸收係數，$b$ 是光程長度，$c$ 是莫耳濃度。吸光度是無單位的量。

透光率定義為透射光強度與入射光強度之比：

因此 $A=-\log T$。

解題方法

先對照各符號的標準定義，再檢查選項中的比值方向、濃度表示方式與物理量名稱。題幹給出的式子已直接標明 $A=\varepsilon bc$，其中 $\varepsilon$ 對應莫耳吸收係數。

選項分析

(A) 錯誤。 透光率為 $T=I_t/I_0$，題目寫成 $I_0/I_t$，恰為透光率的倒數；該比值取對數後為吸光度。

核心觀念

磁場式質譜儀利用磁場使加速後的離子偏轉，並依偏轉半徑分離不同質荷比（$m/z$）的離子。若離子電荷為 $q$、質量為 $m$、加速電壓為 $V$、磁場強度為 $B$、飛行半徑為 $r$，則離子經電壓加速後有：

磁場力提供向心力：

聯立可得：

因此，在磁場強度與加速電壓固定時，質荷比與飛行半徑平方成正比，而非成反比。

解題方法

本題先用磁場式質譜儀的基本關係式判斷 (A)，再依其特性辨認其餘敘述。關鍵在於分清「半徑平方」與「質荷比」的比例方向；解析度則會受加速電壓等操作條件影響。

選項分析

核心觀念

本題考查 $^1\mathrm{H}$ NMR 的自旋－自旋分裂規則：一組氫訊號會受到相鄰碳上等效氫的耦合而分裂。若相鄰碳上有 $n$ 個等效氫，訊號分裂為 $n+1$ 重峰，各峰相對面積依帕斯卡三角形的第 $n$ 列排列。

解題方法

題目未顯示結構式中劃底線的位置；依選項所列分裂型態判斷，劃底線氫為末端甲基 $\mathrm{CH_3}$ 的氫。這組氫相鄰的是 $\mathrm{CH_2}$，共有 $n=2$ 個氫，因此依 $n+1$ 規則：

三重峰的相對峰面積比為 $1:2:1$。

選項分析

核心觀念

本題考的是不同游離法對樣品極性與分子量資訊的適用性。高極性化合物最不易由電子撞擊法（EI）取得分子量資訊，因為 EI 通常須將樣品汽化後以高能電子撞擊游離；高極性、低揮發性的化合物不易進入氣相，而且 EI 的游離能量高，容易使分子離子進一步裂解，導致分子離子峰弱或不明顯。

解題方法

先看各方法的游離特性，再比較它們是否適合高極性化合物：

• 軟游離法（如 ESI、FAB）能減少過度裂解，且適合極性或不易揮發的樣品，常以準分子離子峰提供分子量資訊。
• 硬游離法（如 EI）容易造成分子離子裂解；加上樣品通常須先汽化，對高極性、低揮發性化合物較不利。

因此，本題應選擇同時較不適合高極性樣品、且分子離子容易裂解的方法。

選項分析

(A) 高速原子撞擊法（FAB）—錯誤 FAB 是軟游離法，常用於極性或不易揮發的化合物。樣品可與基質混合後受高速中性原子撞擊，形成如 $[M+H]^+$ 的準分子離子，通常有助於判定分子量。

核心觀念

螢光光譜法測量分子吸收激發光後，再由激發態放出的螢光。分子通常先經振動鬆弛等非放射性過程，才從較低的激發能階放光，因此放射光的能量低於激發光：

剛性分子較不易透過分子內旋轉、振動等途徑耗散能量，通常有利於螢光放射。螢光分光光度計通常設有激發與放射兩個單光器，並常以互相垂直的方向配置激發光束與放射光的偵測方向，以降低激發光散射造成的干擾。

解題方法

依序檢查波長與能量的關係、分子結構對非放射性耗散的影響，以及儀器光路配置。關鍵是「螢光放射能量較低，因此波長較長」；凡將激發波長與放射波長的長短關係顛倒者，即為錯誤敘述。

選項分析

核心觀念

氣相層析法（GC）適合分析能在進樣口與管柱溫度下汽化、且不易熱分解的物質。樣品需進入氣相，才能由載氣帶入管柱分離。揮發性高、熱穩定的化合物通常適合 GC；不易汽化、沸點高或受熱易分解的化合物，則較不適合直接以 GC 定量，常改用液相層析法（HPLC），或先衍生化以增加揮發性。

解題方法

逐項判斷檢品是否容易汽化且能承受 GC 的高溫。乙醇與揮發油成分具有揮發性；杏仁油雖是固定油，但其脂肪酸組成可經酯化等前處理後以 GC 分析。NSAID 多為低揮發性、含極性官能基的藥物，通常不適合直接以 GC 定量，往往需衍生化或改用 HPLC。

選項分析

• (A) 非類固醇抗發炎藥物（NSAID）：正確。 多數 NSAID 為不易汽化的固體或極性藥物，直接進入 GC 時可能汽化不足或受熱分解，因此相較其他選項較不適合以 GC 定量。

核心觀念

蒸發式光散射檢測器（ELSD）是高效液相層析的通用型檢測器之一，適用於缺乏顯著紫外光吸收的分析物，例如醣類、脂類及其他非揮發性化合物。其偵測原理是先霧化流出液，再蒸發溶劑，接著以光照射留下的分析物微粒，量測散射光訊號。

ELSD 的關鍵優勢是可使用梯度沖提：流動相溶劑蒸發後，溶劑比例變化不會像折射率檢測器那樣直接造成明顯的基線變化。不過，流動相須能適當揮發，且分析物本身應具有足夠低的揮發性，才能留下可偵測的微粒。

解題方法

比較各選項所述的檢測器特性。折射率檢測器對流動相組成變化敏感，通常不適合梯度沖提；ELSD 則可搭配梯度沖提。因此，將 ELSD 說成與折射率檢測器相同、不適合梯度沖提的敘述錯誤。

選項分析

核心觀念

HPLC 衍生化是先將分析物轉變為較適合分離或偵測的衍生物，常見目的包括：

• 對缺乏發色團的化合物導入可吸收紫外光或可發螢光的基團，以利偵測。
• 改變分析物的極性、疏水性或其他理化性質，以改善層析分離。
• 對胺基、羧基等官能基進行反應，提升特定偵測器的靈敏度。

理想的衍生化反應應具備高產率、反應選擇性佳，且產物穩定；否則反應不完全或衍生物降解，會影響定量結果的回收率與精確度。

解題方法

逐項檢視衍生化的目的與化學效果。尤其要注意：衍生化可能改變分析物的極性，但「導入醯基」通常會遮蔽極性官能基、降低極性或增加疏水性，不能概括說成提高水溶性。據此判斷錯誤選項。

選項分析

(A) 正確。 高產率可使大部分分析物轉為衍生物，減少反應不完全造成的定量偏差；衍生物穩定則可降低分析前或分析過程中的分解。兩者都有助於方法取得理想的回收率與精確度。

核心觀念

本題考查液相層析的 van Deemter 方程式，用來描述線速度與層析柱效率的關係：

$H=A+\frac{B}{u}+Cu$

其中 $H$ 為理論板高度，$u$ 為移動相線速度；$A$、$B/u$、$Cu$ 分別代表漩渦擴散、縱向擴散與質量轉移造成的峰展寬。速度愈高，$Cu$ 項愈大，表示溶質在流動相與固定相之間來不及達到平衡，因而增加峰展寬。

解題方法

比較各項與流速 $u$ 的關係：

• 漩渦擴散 $A$：在一般條件下與流速無關。
• 縱向擴散 $B/u$：流速增加時反而減小。
• 質量轉移 $Cu$：隨流速增加而增大。

因此在極高流速下，質量轉移項主導峰展寬。題目問液相層析中的質量轉移因素；在液相系統中，固定相內的擴散通常較慢，常是高流速下的重要限制，因此選固定相質量轉移。

選項分析

核心觀念

毛細管氣相層析的載氣會影響溶質在氣相中的擴散，以及溶質在氣相與固定相之間的質量傳遞。柱效可用 van Deemter 關係理解：

$H=A+\frac{B}{u}+Cu$

其中 $H$ 為理論板高，$u$ 為載氣線性流速；$B/u$ 代表縱向擴散造成的展寬，$Cu$ 代表質量傳遞阻力造成的展寬。載氣不同，效率隨流速改變的曲線也不同。

氫氣的分子量低，溶質在氫氣中的氣相擴散係數通常較大，因此質量傳遞較快，適合較高的線性流速。氮氣的擴散係數較小，質量傳遞較慢；它的最低板高出現在較低流速附近，而且最佳流速範圍較窄。

解題方法

先比較三種常見載氣的特性：氫氣擴散快、可在較高流速下維持良好效率；氮氣擴散慢，若要取得最佳效率，應在較低流速操作。再逐項檢查選項是否符合這些關係。

選項分析

核心觀念

Ninhydrin（茚三酮）是薄層層析（TLC）常用的顯色劑，可與具有可反應胺基的化合物作用。判讀時要看胺的種類：一級胺及二級胺通常呈紫色或藍紫色；三級胺缺少可與 ninhydrin 反應的 N–H，通常不呈典型顯色。胺基配醣體含有多個胺基，也可用 ninhydrin 顯色篩選。

解題方法

先依胺的級數判斷其是否能與 ninhydrin 反應，再核對顯色特徵。題目所述「一級胺呈黃色」不符合常見的典型反應；「三級胺呈粉紅色」也不符合 ninhydrin 的判讀原則。再確認胺基配醣體是否具有可反應胺基，即可判斷其能否作為篩選對象。

選項分析

核心觀念

薄層層析（TLC）利用液態移動相沿著固定相表面前進，帶動樣品各成分移動並分離。移動相在薄層固定相的孔隙與顆粒間前進，主要靠的是毛細作用。

解題方法

題目問的是移動相如何在固定相中移動。抓住 TLC 的展開方式即可：將薄層板底端接觸移動相後，溶劑會因毛細作用沿薄層往上爬升；樣品成分則隨移動相移動，並因與固定相、移動相的作用力不同而分離。

選項分析

核心觀念

本題考藥物分析前處理中，如何利用賦形劑與目標藥物在溶解度、極性及相態上的差異，選擇適當的萃取或分離方法。液相萃取適合將成分分配到不同液相；過濾則適合去除不溶性固體。

解題方法

逐一判斷各劑型中賦形劑的性質，以及所述方法能否有效分離：

• 水溶性賦形劑可利用水相溶解、再與含藥物的另一相分離。
• 不溶性金屬氧化物可藉由過濾去除。
• 懸浮液中的水溶性染料與界面活性劑不會因「水溶性」就自然被液相萃取移除；液相萃取須有適合的兩相系統，且待除物要能選擇性分配至另一相。
• 軟膏基質常可利用非極性溶劑與極性水溶液形成兩相，將基質與藥物分開。

選項分析

(A) 正確。 錠劑或膠囊中的水溶性充填物可溶於水相；若待分析藥物能分配至另一相，液液萃取便可將兩者分離。

核心觀念

分流進樣（split injection）適用於樣品濃度較高的氣相層析（GC）分析。樣品注入加熱的氣化室後，氣化的樣品流分成兩部分：少量進入分析管柱，其餘經分流出口排出。分流比通常表示排出量與進入管柱量的比例，例如 $10:1$ 表示約有 10 份樣品排出、1 份進入管柱。

解題方法

判斷各選項是否符合分流進樣的基本特性：樣品在氣化室中分流，只有小部分進入管柱；因此可減少進入管柱的樣品量，避免管柱過載，但也會降低靈敏度。再留意樣品成分揮發性不同時，可能造成分流歧視（split discrimination），使實際進入管柱的組成比例偏離原樣品。

選項分析

核心觀念

本題考查原料藥分析方法確效的常見項目。確效是確認分析方法適合預定用途；項目須依分析目的選用。定量測定原料藥含量時，常見項目包括專一性（specificity）、準確度（accuracy）與精密度（precision）。偵測極限（limit of detection, LOD）則主要用於限量檢查或雜質分析等需要確認「能否偵測到低含量分析物」的情境，並非例行分析項目。

解題方法

先判斷題目所指的分析目的，再區分「例行定量分析的基本確效項目」與「依分析用途選做的項目」。若是原料藥主成分的例行定量分析，accuracy、precision 與 specificity 是核心項目；LOD 著重方法能否偵測低濃度分析物，不是此類分析的例行項目。

選項分析

核心觀念

本題考毛細管電泳（capillary electrophoresis, CE）的帶加寬來源。帶加寬會使區帶變寬、降低分離效率；常見原因包括縱向擴散、焦耳熱造成的溫度不均、注射樣品塞過長，以及溶質在不同相或區域間的質量傳遞效應。

解題方法

逐一比對選項是否屬於毛細管電泳的帶加寬來源：

• 縱向擴散（longitudinal diffusion）：溶質沿毛細管方向擴散，使區帶隨時間展寬。
• 焦耳熱（Joule heating）：高電場下電流通過電解液產熱；毛細管內的溫度梯度會造成黏度、電泳遷移率等差異，導致區帶展寬。
• 注射樣品塞長度（injection plug length）：樣品塞若過長，起始區帶本身就寬，分離後的帶寬也會增加。
• 質量傳遞（mass transfer）：是色譜中常見的帶加寬來源；毛細管電泳通常沒有固定相與流動相之間的分配傳質過程，因此一般不列為 CE 的主要帶加寬原因。

選項分析

核心觀念

本題考查氣相層析法（GC）的管柱類型、溫度控制與偵測器。填充管柱（packed column）內裝有填充物，樣品流經時會受到阻力；毛細管柱（capillary column）則沒有填充床，因此流路阻力較小。

解題方法

逐項核對 GC 的基本構造與操作原理。判斷管柱敘述時，先分清填充管柱與毛細管柱：填充管柱的管內有填充物，不可能以「管內無阻力」作為其優點。

選項分析

• (A) packed column 之優點為管內無阻力：錯誤。 填充管柱內有填充物，氣體流經填充床會產生壓降與流動阻力。「管內阻力小」較符合毛細管柱的特性，因此此項錯誤。
• **(B) 操作時管柱溫度常使用升溫模式：正確。

核心觀念

陰離子交換固相萃取利用帶正電的固定相吸附帶負電的分析物。methicillin 具有可解離的酸性基團；當其解離成陰離子後，可與樹脂上的正電交換基團結合。沖洗時用不會明顯干擾離子交換的溶液去除雜質；洗脫時則提高競爭陰離子的濃度，使 methicillin 脫離樹脂。

解題方法

依序判斷各步驟是否符合「平衡樹脂、使分析物帶電並吸附、洗去雜質、以競爭離子洗脫」的流程：

1. 平衡液提供適當反離子，使陰離子交換樹脂處於可進行交換的狀態。
2. 檢品溶液的 pH 須讓 methicillin 以陰離子型態存在，才能被陰離子交換樹脂保留。
3. 去離子水可沖掉未吸附或弱保留的雜質。
4. 高濃度競爭陰離子可置換已吸附的 methicillin，使其洗脫。

選項分析

• (A) 正確。 陰離子交換樹脂可用含 $\mathrm{OH^-}$、$\mathrm{C_2H_5COO^-}$、$\mathrm{CH_3COO^-}$ 或 $\mathrm{F^-}$ 等陰離子的溶液平衡，使樹脂處於適合進行陰離子交換的狀態。

核心觀念

Programmable temperature vaporizer（PTV，可程式升溫汽化器）是氣相層析儀（GC）的進樣器。它能依分析需求設定進樣口溫度隨時間變化：可先在較低溫下進樣，再逐步升溫，使樣品中的分析物汽化並送入管柱。

PTV 常用於複雜基質或痕量分析，也可採大體積進樣與溶劑排放模式，減少溶劑進入管柱並提高分析物的有效進樣量，因此有助於改善靈敏度。由於汽化與轉移效果仰賴設定溫度及升溫程序，良好的溫度控制是重要條件。

解題方法

先判斷 PTV 的用途是否符合氣相層析的分析需求：GC 適合能汽化、且在分析條件下具足夠熱穩定性的化合物。再逐項確認 PTV 是否能處理該類樣品、提升靈敏度，以及是否需要精確控溫。

題目中的「生物製劑」通常指蛋白質、抗體等生物藥品，這類物質分子量大、揮發性低，且容易受熱變性或分解，並非一般 GC–PTV 直接分析的適用樣品。這與「生物樣品」不同：血漿、尿液等生物檢體經萃取後，其中的揮發性或半揮發性小分子仍可用 GC 分析。

選項分析

核心觀念

「化學族」（chemical races，也稱化學型或化學品系）是指同一植物物種中，不同個體因遺傳差異而產生不同的次級代謝物組成或含量。這些差異可表現在主要次級代謝物種類不同，或某些成分的比例有明顯差別。

解題方法

題幹指出「同一種植物之不同個體」具有不同的次級代謝物，並稱為不同化學族。判斷關鍵在於：這是同種個體間穩定的化學差異，成因是個體的遺傳背景不同，因此選擇 heredity（遺傳）。

選項分析

• (A) heredity：正確。 遺傳差異會影響次級代謝途徑及相關酵素的表現，使同一物種的不同個體形成不同化學型。
• (B) ontogeny：錯誤。 Ontogeny 指個體發育過程。

核心觀念

本題考 β-澱粉酶（β-amylase）對直鏈澱粉（amylose）的水解方式。Amylose 是由葡萄糖以 α-1,4 糖苷鍵連接而成的多醣。β-澱粉酶會從多醣的非還原端開始，逐段切下麥芽糖（maltose）單位，因此其主要產物是麥芽糖。

解題方法

判斷關鍵在於辨認酵素的切割方向與產物：

1. Amylose 的主鏈由 α-1,4 糖苷鍵連接。
2. β-澱粉酶由非還原端逐步水解，每次釋出兩個葡萄糖單位。
3. 因此水解 amylose 時，主要產物為二醣麥芽糖。

題幹所說「充分水解」在此指讓酵素充分作用；β-澱粉酶的特徵產物仍是麥芽糖。

選項分析

核心觀念

本題考「醛類配醣體」（aldehyde glycosides）的代表生藥。判斷時要看配醣體水解後所連接的苷元（aglycone）是否為醛類，或其成分分類是否以醛類配醣體為代表。

香莢蘭（vanilla）的未成熟果實含有 glucovanillin（vanilloside，香草醛葡萄糖苷）。水解後可釋出葡萄糖與香草醛（vanillin）；香草醛的官能基為醛基，因此香莢蘭是本題所問的醛類配醣體代表。

解題方法

先辨認四種生藥各自的代表性配醣體，再對照其苷元類型：

• Vanilla：glucovanillin，與醛類 vanillin 有關。
• Willow：salicin，水解後產生 saligenin，屬醇類配醣體。
• Uva ursi：arbutin，水解後產生 hydroquinone，屬酚類配醣體。
• Poplar：以 salicin 類配醣體為代表，歸在醇類配醣體。

核心觀念

本題考番瀉的植物分類、基原植物、主要瀉下成分，以及藥用部位。番瀉的瀉下作用主要來自羥基蒽衍生物，尤其是番瀉苷（sennosides）；番瀉葉與番瀉果實（莢果）都可含有這類成分。

解題方法

逐項核對植物學名與藥材特徵即可。依《臺灣中藥典》第四版，番瀉基原為豆科植物 Senna alexandrina Mill.，番瀉苷 A、B 為其重要成分。藥典及藥用植物資料也記載其果實含蒽類苷，番瀉莢果本身亦為藥用來源。《臺灣中藥典》第四版、美國藥典番瀉莢果專論、歐洲藥品管理局番瀉專論

選項分析

核心觀念

本題考蒽類瀉下成分的結構類型與效力比較。蒽類配醣體經腸道菌轉化後，可在大腸促進蠕動並增加水分分泌；其瀉下效力會受到苷元結構及配醣型態影響。

常用的比較方向是：雙蒽酮配醣體（dianthrone glycoside）效力較強；單蒽類配醣體則可再依結構區分。Frangulin B 屬於單蒽類單醣配醣體，瀉下作用較弱。

解題方法

先依結構辨認四個選項：

• Sennoside A 是雙蒽酮配醣體。
• Cascaroside A 是蘆薈大黃素類的蒽類配醣體。
• Aloin B 是 C-配醣型的蒽酮衍生物。
• Frangulin B 是單蒽類配醣體。

再比較類型：雙蒽酮類的 sennoside A 瀉下效力較強；其餘成分中，frangulin B 為效力較弱的單蒽類單醣配醣體。因此選 C。

選項分析

核心觀念

本題考辨植物生藥的藥用部位，須將植物名稱對應到供藥用的器官。Oleander 與 Apocynum 通常以葉入藥；Christmas rose 的傳統生藥則取地下部，主要為根莖及根。

解題方法

逐一辨認三種植物的常用藥用部位，再比較其中不同者：

• Oleander（夾竹桃，Nerium oleander）：葉。
• Christmas rose（聖誕玫瑰，Helleborus niger）：根及根莖。
• Apocynum（羅布麻）：葉。

前兩種葉用藥材與地下部用藥材分開後，即可判斷不同者為 Christmas rose。

選項分析