110 經濟部聯招(台電、中油、台水、台糖)新進職員 化學 國營事業聯招 (分析化學、儀器分析)B 考古題詳解

110 年・經濟部聯招(台電、中油、台水、台糖)・新進職員・化學
試題代碼 110年國營事業聯招 化學(分析化學、儀器分析)B

第 一 題13 分

請回答下列問題：（共 2 題，共 13 分）

(一) 請說明何謂緩衝溶液（Buffer solution）及緩衝能力（Buffer capacity）？（8 分） (二) 在 500.0 mL500.0\text{ mL} 1.00 M1.00\text{ M} 甲酸（HCOOH\text{HCOOH}）溶液中需要加入多少量的甲酸鈉，才能配製 pH 3.50\text{pH } 3.50 的緩衝溶液（甲酸 pKa=3.74\text{p}K_a = 3.74，甲酸鈉分子量 68 g/mol68\text{ g/mol}，計算至小數點後第 1 位，以下四捨五入）？（5 分）

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核心觀念

本題考查：

  1. 緩衝溶液與緩衝能力的定義。
  2. 弱酸與其共軛鹼所形成緩衝系統的平衡。
  3. Henderson–Hasselbalch 方程式的應用。
  4. 由目標 pH 反推共軛鹼與弱酸的莫耳比，再換算成甲酸鈉的質量。

（一）緩衝溶液與緩衝能力

1. 緩衝溶液的定義

緩衝溶液是由：

  • 弱酸與其共軛鹼，例如 HCOOH/HCOO−\text{HCOOH}/\text{HCOO}^-；
  • 弱鹼與其共軛酸，例如 NH3/NH4+\text{NH}_3/\text{NH}_4^+；

所組成的溶液。

其主要特性是在一定範圍內加入少量強酸、強鹼，或受到適度稀釋時，溶液的 pH 變化很小。

以甲酸緩衝系統為例：

HCOOH⇌H++HCOO−\text{HCOOH} \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{HCOO}^-

加入少量強酸時：

HCOO−+H+→HCOOH\text{HCOO}^-+\text{H}^+\rightarrow \text{HCOOH}

加入少量強鹼時，氫氧根會與甲酸反應：

HCOOH+OH−→HCOO−+H2O\text{HCOOH}+\text{OH}^-\rightarrow \text{HCOO}^-+\text{H}_2\text{O}

因此，加入的酸、鹼會被緩衝系統消耗，pH 不會大幅改變。

緩衝溶液只能「減少」pH 變化，不能完全阻止 pH 變化；當加入的酸、鹼超過其可承受範圍時，緩衝作用會明顯降低。

2. 緩衝能力的定義

緩衝能力表示緩衝溶液抵抗 pH 變化的能力，定義為使 1 L 溶液的 pH 改變 1 個單位所需加入的強酸或強鹼莫耳數：

β=dnd(pH)\beta=\frac{d n}{d(\text{pH})}

若以單位體積表示，常用單位為：

mol⋅L−1⋅pH−1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{pH}^{-1}

對弱酸 HA\text{HA} 與共軛鹼 A−\text{A}^- 所形成的緩衝溶液：

β=2.303CTKa[H+](Ka+[H+])2\beta=2.303C_T\frac{K_a[\text{H}^+]}{(K_a+[\text{H}^+])^2}

其中：

  • CT=[HA]+[A−]C_T=[\text{HA}]+[\text{A}^-]，為緩衝系統的總濃度；
  • KaK_a 為弱酸解離常數。

緩衝能力的特性如下：

  • 當 pH=pKa\text{pH}=\text{p}K_a 時，[HA]=[A−][\text{HA}]=[\text{A}^-]，緩衝能力最大。
  • 緩衝溶液的總濃度越大，緩衝能力越強。
  • 當弱酸與共軛鹼的濃度比差異過大時，緩衝能力會降低。
  • 實際有效緩衝範圍通常約為：
pH=pKa±1\text{pH}=\text{p}K_a\pm1

（二）甲酸鈉用量計算

解題方法

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第 二 題15 分

請對第一組陽離子（Hg22+,Ag+,Pb2+\text{Hg}_2^{2+}, \text{Ag}^+, \text{Pb}^{2+}）設計一個包含分離及檢驗的實驗流程。（15 分）

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核心觀念

本題考查第一組陽離子的系統定性分析。第一組陽離子包括：

Hg22+, Ag+, Pb2+\mathrm{Hg_2^{2+},\ Ag^+,\ Pb^{2+}}

其共同特徵是在酸性溶液中加入稀鹽酸，形成難溶氯化物沉澱：

Hg22+→Hg2Cl2(s)\mathrm{Hg_2^{2+}\rightarrow Hg_2Cl_2(s)} Ag+→AgCl(s)\mathrm{Ag^+\rightarrow AgCl(s)} Pb2+→PbCl2(s)\mathrm{Pb^{2+}\rightarrow PbCl_2(s)}

分離的主要依據為：

  1. 氯化物溶解度不同：PbCl2\mathrm{PbCl_2} 在熱水中的溶解度較大，可與 AgCl\mathrm{AgCl}、Hg2Cl2\mathrm{Hg_2Cl_2} 分離。
  2. 氨錯合反應不同：AgCl\mathrm{AgCl} 可溶於氨水形成二氨合銀錯離子；Hg2Cl2\mathrm{Hg_2Cl_2} 則與氨反應生成黑色物質。
  3. 特徵沉澱或顏色反應：各離子再以專一性試劑確認。

解題方法與實驗流程

一、沉澱第一組陽離子

取待測溶液，加入稀鹽酸，充分攪拌後靜置，再以離心或過濾分離沉澱與濾液。

沉澱含有：

AgCl, Hg2Cl2, PbCl2\mathrm{AgCl,\ Hg_2Cl_2,\ PbCl_2}

反應式如下：

Ag++Cl−→AgCl(s)\mathrm{Ag^+ + Cl^- \rightarrow AgCl(s)} Hg22++2Cl−→Hg2Cl2(s)\mathrm{Hg_2^{2+} + 2Cl^- \rightarrow Hg_2Cl_2(s)} Pb2++2Cl−→PbCl2(s)\mathrm{Pb^{2+} + 2Cl^- \rightarrow PbCl_2(s)}

濾液中不應再含有大量第一組陽離子；若仍有沉澱生成，表示鹽酸添加不足或沉澱未完全。

二、以熱水分離鉛離子

將第一步所得沉澱以少量熱水處理，充分攪拌並趁熱過濾。

  • 濾液：主要含溶解的 PbCl2\mathrm{PbCl_2}
  • 殘渣：含有 AgCl\mathrm{AgCl} 與 Hg2Cl2\mathrm{Hg_2Cl_2}

鉛離子在熱水中溶解：

PbCl2(s)⇌Pb2+(aq)+2Cl−(aq)\mathrm{PbCl_2(s)\rightleftharpoons Pb^{2+}(aq)+2Cl^-(aq)}

AgCl\mathrm{AgCl} 和 Hg2Cl2\mathrm{Hg_2Cl_2} 在熱水中仍大致保留為沉澱，因此可藉此完成鉛與銀、亞汞的分離。

鉛離子的確認

將鉛氯化物熱水濾液分成兩份，分別進行確認。

方法一：加入鉻酸鉀

先以稀醋酸使溶液保持弱酸性，再加入 K2CrO4\mathrm{K_2CrO_4}，生成黃色鉻酸鉛沉澱：

Pb2++CrO42−→PbCrO4(s)\mathrm{Pb^{2+}+CrO_4^{2-}\rightarrow PbCrO_4(s)}

黃色 PbCrO4\mathrm{PbCrO_4} 可作為鉛離子的確認反應。

方法二：加入碘化鉀

加入 KI\mathrm{KI}，生成亮黃色碘化鉛沉澱：

Pb2++2I−→PbI2(s)\mathrm{Pb^{2+}+2I^-\rightarrow PbI_2(s)}

加熱時沉澱可溶解，冷卻後形成金黃色片狀結晶，亦可作為鉛的輔助確認。

三、以氨水分離銀離子與亞汞離子

將熱水萃取後的殘渣加入稀氨水，充分攪拌，再過濾。

銀離子的反應

氯化銀溶於氨水，形成無色的二氨合銀錯離子：

AgCl(s)+2NH3(aq)⇌[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl−(aq)\mathrm{AgCl(s)+2NH_3(aq) \rightleftharpoons [Ag(NH_3)_2]^+(aq)+Cl^-(aq)}

因此：

  • 氨水濾液：含 [Ag(NH3)2]+\mathrm{[Ag(NH_3)_2]^+}
  • 黑色殘渣：由 Hg2Cl2\mathrm{Hg_2Cl_2} 與氨反應產生

亞汞離子的反應

氯化亞汞與氨水反應，生成金屬汞與氨基氯化汞，呈黑色：

Hg2Cl2(s)+2NH3(aq)→Hg(l)+HgNH2Cl(s)+NH4Cl(aq)\mathrm{Hg_2Cl_2(s)+2NH_3(aq) \rightarrow Hg(l)+HgNH_2Cl(s)+NH_4Cl(aq)}

生成的金屬汞與 HgNH2Cl\mathrm{HgNH_2Cl} 混合後呈黑色，因此黑色沉澱是 Hg22+\mathrm{Hg_2^{2+}} 的重要特徵。

四、銀離子的確認

取氨水濾液，加入稀硝酸酸化，使二氨合銀錯離子分解，重新生成白色氯化銀沉澱：

[Ag(NH3)2]++2H+→Ag++2NH4+\mathrm{[Ag(NH_3)_2]^+ + 2H^+ \rightarrow Ag^+ + 2NH_4^+}

接著：

Ag++Cl−→AgCl(s)\mathrm{Ag^+ + Cl^-\rightarrow AgCl(s)}

由於原溶液中已有氯離子，酸化後會產生白色 AgCl\mathrm{AgCl}。此沉澱可再以氨水溶解，作為銀離子的確認：

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第 三 題22 分

請回答下列有關乙二胺四乙酸（EDTA）的問題：（共 5 題，共 22 分）

(一) 請畫出 EDTA 的結構式（以 EDTA4−,Y4−\text{EDTA}^{4-}, \text{Y}^{4-} 形式表示）。（4 分） (二) EDTA 總共有幾個可以與金屬結合之位置？（3 分） (三) 50.0 mL50.0\text{ mL} 之 Ni2+\text{Ni}^{2+} 離子加入 25.00 mL25.00\text{ mL} 0.0500 M0.0500\text{ M} 過量的 EDTA 與之反應，剩餘之 EDTA 以 5.00 mL5.00\text{ mL} 的 0.05 M0.05\text{ M} Zn2+\text{Zn}^{2+} 離子予以反滴定至當量點，則原溶液中 Ni2+\text{Ni}^{2+} 離子莫耳濃度為何？（5 分） (四) 請列舉 3 種需使用 EDTA 反滴定之情況。（6 分） (五) 請敘述何謂遮蔽試劑（masking agent）？（4 分）

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核心觀念

本題重點包括：

  1. EDTA 的多牙配位結構與配位位置。
  2. EDTA 與金屬離子通常以 1:11:1 莫耳比反應。
  3. 過量 EDTA 的反滴定計算。
  4. EDTA 反滴定的適用時機。
  5. 遮蔽試劑對干擾金屬離子的選擇性抑制作用。

（一）EDTA 的結構式

EDTA 的去質子化形式為 EDTA4−\mathrm{EDTA^{4-}}，又常寫作 Y4−\mathrm{Y^{4-}}。其結構式可表示為：

Y4−=−OOC−CH2\N−CH2−CH2−N/CH2−COO−\mathrm{Y^{4-} = ^{-}OOC{-}CH_2 \mathbin{\backslash} N{-}CH_2{-}CH_2{-}N \mathbin{/} CH_2{-}COO^{-}}

較完整的線性表示為：

(−OOC−CH2)2N−CH2−CH2−N(CH2−COO−)2\mathrm{(^{-}OOC{-}CH_2)_2N{-}CH_2{-}CH_2{-}N(CH_2{-}COO^{-})_2}

其中：

  • 兩個氮原子各具有一對可供配位的孤電子對。
  • 四個羧酸根中的氧原子可提供配位作用。
  • 因此 Y4−\mathrm{Y^{4-}} 是典型的六牙配位基。

EDTA 與二價金屬離子的反應可表示為：

M2++Y4−⇌MY2−\mathrm{M^{2+}+Y^{4-}\rightleftharpoons MY^{2-}}

（二）EDTA 可與金屬結合的位置數

EDTA 總共有 6 個配位位置：

  • 2 個胺基氮原子。
  • 4 個羧酸根氧原子。

因此，EDTA 是六牙配位基（hexadentate ligand），可利用 6 個供電子原子包圍金屬離子，形成穩定的螯合物。

6 個配位位置\boxed{6\text{ 個配位位置}}

需注意「配位位置數」與「羧酸基數目」不同。EDTA 有 4 個羧酸基，但總配位位置為 6 個。

（三）Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 莫耳濃度

解題方法

本題採用「過量 EDTA 反滴定法」：

  1. 先加入已知且過量的 EDTA，使 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 完全反應。
  2. 以 Zn2+\mathrm{Zn^{2+}} 滴定剩餘的 EDTA。
  3. 原加入 EDTA 的莫耳數扣除剩餘 EDTA 莫耳數，即為與 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 反應的 EDTA 莫耳數。
  4. 由 EDTA 與 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 的 1:11:1 反應關係，求得 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 莫耳數。

1. 加入 EDTA 的莫耳數

nEDTA,加入=CV=(0.0500 mol L−1)(0.02500 L)n_{\mathrm{EDTA,加入}} = CV = (0.0500\ \mathrm{mol\,L^{-1}}) (0.02500\ \mathrm{L}) nEDTA,加入=1.250×10−3 moln_{\mathrm{EDTA,加入}} = 1.250\times10^{-3}\ \mathrm{mol}

2. 反滴定剩餘 EDTA 的莫耳數

反滴定反應為：

Zn2++Y4−→ZnY2−\mathrm{Zn^{2+}+Y^{4-}\rightarrow ZnY^{2-}}

由於反應比例為 1:11:1：

nEDTA,剩餘=nZn2+=(0.0500 mol L−1)(0.00500 L)n_{\mathrm{EDTA,剩餘}} = n_{\mathrm{Zn^{2+}}} = (0.0500\ \mathrm{mol\,L^{-1}}) (0.00500\ \mathrm{L}) nEDTA,剩餘=2.50×10−4 moln_{\mathrm{EDTA,剩餘}} = 2.50\times10^{-4}\ \mathrm{mol}

3. 與 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 反應的 EDTA 莫耳數

nEDTA,與Ni反應=1.250×10−3−2.50×10−4n_{\mathrm{EDTA,與Ni反應}} = 1.250\times10^{-3} - 2.50\times10^{-4} nEDTA,與Ni反應=1.000×10−3 moln_{\mathrm{EDTA,與Ni反應}} = 1.000\times10^{-3}\ \mathrm{mol}

4. 求 Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 濃度

反應為：

Ni2++Y4−→NiY2−\mathrm{Ni^{2+}+Y^{4-}\rightarrow NiY^{2-}}

Ni2+\mathrm{Ni^{2+}} 與 EDTA 為 1:11:1，因此：

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第 四 題13 分

利用化學發光法（Chemiluminescence）檢測含氮物質的氮含量，請回答下列問題：（共 2 題，共 13 分）

(一) 請列出檢測氮含量之化學發光反應方程式。（8 分） (二) 有 1 支油樣利用化學發光法檢測氮含量時，由於油樣之氮含量濃度超出檢量線範圍，因此，油樣經由稀釋後再檢測。稱取油樣 0.2 g0.2\text{ g} 於 10 mL10\text{ mL} 量瓶中，再以甲苯稀釋至量瓶刻度，再以原檢量線進行稀釋後油樣之氮含量檢測，得到濃度為 40 μg/mL40\ \mu\text{g/mL}，則原來此油樣的氮含量濃度為多少 mg/kg\text{mg/kg}（油樣密度為 0.8 g/mL0.8\text{ g/mL}）？（5 分）

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核心觀念

本題考查化學發光法測定總氮的原理，以及稀釋法與質量濃度單位換算。

化學發光法測氮時，先將油樣中的含氮化合物在高溫、過量氧氣下轉化為一氧化氮 NONO，再利用 NONO 與臭氧反應生成激發態二氧化氮，激發態二氧化氮回到基態時放出光能。發光強度與氮含量成正比，因此可由檢量線定量。

解題方法

（一）化學發光反應方程式

含氮物質經高溫氧化，轉化為一氧化氮：

含氮化合物+O2→高溫NO\text{含氮化合物} + O_2 \xrightarrow{\text{高溫}} NO

實際分析時，含氮化合物中的氮原子會定量轉化為 NONO。接著，NONO 與臭氧反應形成激發態二氧化氮：

NO+O3→NO2∗+O2NO + O_3 \rightarrow NO_2^* + O_2

激發態二氧化氮釋放光子，回到基態：

NO2∗→NO2+hνNO_2^* \rightarrow NO_2 + h\nu

其中：

  • NO2∗NO_2^*：激發態二氧化氮
  • hνh\nu：放出的光能
  • 發光強度與 NONO 濃度成正比，也就與樣品中的總氮含量成正比

因此，檢測氮含量的核心化學發光反應為：

NO+O3→NO2∗+O2NO + O_3 \rightarrow NO_2^* + O_2 NO2∗→NO2+hνNO_2^* \rightarrow NO_2 + h\nu

（二）原油樣氮含量

稱取油樣：

msample=0.2 g=0.0002 kgm_{\text{sample}}=0.2\text{ g}=0.0002\text{ kg}

油樣稀釋至 10 mL10\text{ mL} 後，測得氮濃度為：

Csolution=40 μg/mLC_{\text{solution}}=40\ \mu\text{g/mL}

因此，10 mL10\text{ mL} 稀釋液中所含氮的質量為：

mN=40 μg/mL×10 mL=400 μg=0.4 mgm_N=40\ \mu\text{g/mL}\times10\text{ mL} =400\ \mu\text{g} =0.4\text{ mg}

這 0.4 mg0.4\text{ mg} 氮來自原先稱取的 0.2 g0.2\text{ g} 油樣，所以原油樣的氮含量為：

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第 五 題15 分

【圖 1】為 Benzaldehyde 的 IR（Infrared）光譜圖，請說明光譜圖中 A 至 E 分別為何種鍵之特性振動光譜？（15 分）

🖼️ 本題原卷含圖表。基於試題來源之版權考量，本站不轉載原卷影像； 題目文字已完整轉錄，圖表請自行參閱考選部公告之試題原檔。

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核心觀念

本題利用 IR 光譜的官能基區與指紋區，判斷 Benzaldehyde（苯甲醛）中各種鍵的特性振動。

Benzaldehyde 結構含有：

  • 苯環：芳香族 C=C\mathrm{C=C}、芳香族 C−H\mathrm{C-H}
  • 醛基：−CHO\mathrm{-CHO}，包含羰基 C=O\mathrm{C=O} 與醛基 C−H\mathrm{C-H}

IR 吸收位置可依波數判斷：

  • 4000∼1500 cm−14000\sim1500\ \mathrm{cm^{-1}}：官能基區
  • 1500∼400 cm−11500\sim400\ \mathrm{cm^{-1}}：指紋區

圖中透射率下降的位置即為 IR 吸收峰。

解題方法

先依 Benzaldehyde 的結構列出特徵鍵，再將圖中 A 至 E 的波數位置與典型 IR 範圍比對：

  1. 約 3100∼3000 cm−13100\sim3000\ \mathrm{cm^{-1}}：芳香族 C−H\mathrm{C-H} 伸縮
  2. 約 28202820、2720 cm−12720\ \mathrm{cm^{-1}}：醛基 C−H\mathrm{C-H} 伸縮，常呈 Fermi resonance 雙峰
  3. 約 1700 cm−11700\ \mathrm{cm^{-1}}：醛基 C=O\mathrm{C=O} 伸縮
  4. 約 1600∼1450 cm−11600\sim1450\ \mathrm{cm^{-1}}：芳香環 C=C\mathrm{C=C} 骨架伸縮
  5. 約 900∼700 cm−1900\sim700\ \mathrm{cm^{-1}}：芳香族 C−H\mathrm{C-H} 面外彎曲

各標示峰判定

  • A：芳香族 C−H\mathrm{C-H} 伸縮振動

苯環上的 C−H\mathrm{C-H} 鍵，其伸縮吸收通常出現在約 3100∼3000 cm−13100\sim3000\ \mathrm{cm^{-1}}，位置略高於一般脂肪族 C−H\mathrm{C-H} 伸縮峰。

  • B：醛基 C−H\mathrm{C-H} 伸縮振動

醛基氫具有特徵性的雙峰，約位於 28202820 與 2720 cm−12720\ \mathrm{cm^{-1}}。

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第 六 題22 分

【圖 2】為 2 個有機化合物 A、B 的質譜圖，已知各為 2-Hexanone 或 4-methyl-2-pentanone 其中之一，請回答以下問題：（共 3 題，共 22 分）

(一) 請說明化合物 A、B 各為何物？（2 分） (二) 請說明化合物 A 為何有 m/z=71m/z = 71 之分子離子，而化合物 B 沒有？（5 分） (三) 請說明以下 (1) 至 (5) 於質譜圖中各為何種分子離子？（15 分） (1) m/z=85m/z = 85 (2) m/z=58m/z = 58 (3) m/z=43m/z = 43 (4) m/z=29m/z = 29 (5) m/z=15m/z = 15

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核心觀念

本題考查醯基酮的電子撞擊游離質譜（EI-MS）：

  1. 分子離子峰 M+∙M^{+\bullet} 可由分子量判斷。
  2. 羰基化合物常發生羰基旁 α\alpha 斷裂，形成穩定的醯鎓離子。
  3. 具有 γ\gamma-氫時，可發生 McLafferty rearrangement（麥克拉弗蒂重排）。
  4. 直鏈與支鏈結構會造成不同的特徵裂解峰。

兩者分子式皆為 CX6HX12O\ce{C6H12O}，故分子量為：

6(12)+12(1)+16=1006(12)+12(1)+16=100

圖中 m/z=100m/z=100 為分子離子峰，M+1M+1 峰約為 M+M^+ 的 6%6\%，也符合含有 6 個碳原子的化合物。

解題方法

先比較兩張質譜圖的特徵峰：

  • 化合物 A 有 m/z=71m/z=71。
  • 化合物 B 顯著出現 m/z=85m/z=85，且沒有 m/z=71m/z=71。
  • 兩者皆有 m/z=43m/z=43、5858 及分子離子峰 m/z=100m/z=100。

m/z=43 m/z=43 是甲基酮最典型的 CHX3COX+\ce{CH3CO+} 醯鎓離子；m/z=58m/z=58 則是具有 γ\gamma-氫的 McLafferty 重排離子。

（一）化合物 A、B 的判定

化合物 A：2-Hexanone

結構為：

CHX3COCHX2CHX2CHX2CHX3\ce{CH3COCH2CH2CH2CH3}

直鏈結構容易形成 m/z=71m/z=71 的含氧碎片離子。

化合物 B：4-Methyl-2-pentanone

結構為：

CHX3COCHX2CH(CHX3)X2\ce{CH3COCH2CH(CH3)2}

支鏈結構容易發生脫去甲基自由基的裂解，形成較明顯的 m/z=85m/z=85。

（二）為何化合物 A 有 m/z=71m/z=71，化合物 B 沒有

對 2-hexanone 而言，直鏈部分可在適當位置斷裂，形成：

CHX3COCHX2CHX2X+\ce{CH3COCH2CH2+}

其組成為 CX4HX7OX+\ce{C4H7O+}，因此：

m/z=4(12)+7(1)+16=71m/z=4(12)+7(1)+16=71

此離子可視為直鏈酮經裂解後形成的穩定含氧碳正離子。

2-hexanone 的裂解可表示為：

[CHX3COCHX2CHX2CHX2CHX3]X+∙→[CHX3COCHX2CHX2]X++CX2HX5X∙\ce{[CH3COCH2CH2CH2CH3]^{+\bullet} -> [CH3COCH2CH2]+ + C2H5^{\bullet}}

4-methyl-2-pentanone 的羰基旁碳鏈為支鏈結構，無法以 2-hexanone 相同的直鏈方式有效形成上述 m/z=71m/z=71 特徵離子，因此圖中不出現明顯的 m/z=71m/z=71 峰。

（三）各 m/zm/z 峰的離子種類

（1）m/z=85m/z=85

分子離子脫去甲基自由基：

MX+∙→[M−CHX3]X++CHX3X∙\ce{M^{+\bullet} -> [M-CH3]+ + CH3^{\bullet}}

離子組成為：

CX5HX9OX+\ce{C5H9O+}

因此：

m/z=5(12)+9(1)+16=85m/z=5(12)+9(1)+16=85

對化合物 B，可表示為：

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